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莠去津,即阿特拉津,土壤兼莖葉處理氯三氮苯除草劑。純品為無色無味結晶,熔點173~175℃,溶解度在27℃水中為700毫克/升,甲醇中為18000毫克/升,氯仿中為52000毫克/升。化學性質穩定,不燃、不爆、無腐蝕性,在堿性或酸性介質中加熱才水解。對人、畜低毒。大鼠口服LD50為3080毫克/千克。
莠去津進入植物體內以根吸收為主,莖葉吸收略少,通過木質部傳導到分生組織及葉部,干擾光合作用,使雜草死亡。在玉米等抗藥性植物體內被苯并惡嗪酮酶解為無毒的羥基三氮苯而獲得選擇。其作用機制和選擇原理與西馬津同。因其水溶性大于西馬津,其活性也高些,在土壤中的移動性也大些,易被雨水淋洗至深層,影響地下水質。
因莠去津對動物有降低谷胱甘肽轉移酶的活性,進而影響免疫系統; 還有它能損傷胃、腎、肝組織、遺傳物質DNA等不良跡象,所以德國等國家已開始停用或限用。在土壤中可被微生物分解,殘效期視用藥量、土壤質地、雨量、溫度等因素影響,施用不當,殘效期可超過半年。適用于玉米、高粱、甘蔗、黍、葡萄、蘋果園、苗圃、林地、橡膠園等,但桃樹對其敏感。
防除對象為一年生單、雙子葉雜草,對田旋花等多年生雜草也有抑制作用。非耕地、公路、鐵路線上可作滅生性除草,也可防治水生雜草及藻類。施用時期:作物雜草出苗前土壤處理和苗后早期莖葉兼土壤處理,作物地中防治一年生雜草1~1.5千克/公頃,非耕地滅生性除草5~10千克/公頃。為了擴大殺草譜及減少對后茬小麥作物的危害,常與甲草胺、丁草胺、草凈津、伏草隆、乙草胺等混用。
由于莠去津對動物和人有上述危害,我國有關部門制定了相應標準,加強了對該物質的監管。建設部于2005年2月頒布《城市供水水質標準》(CJ/T206-2005),國家標準委和衛生部于2006年12月聯合發布經過修訂的《生活飲用水衛生標準》(GB5749-2006),這兩項標準均將莠去津列為水質非常規檢驗項目,并規定其限值為0.002mg/L。
環境保護部和國家質量監督檢驗檢疫局聯合發布了《雜環類農藥工業水污染物排放標準》(GB 21523-2008),規定現有企業在生產車間或車間排放口排放的廢水中莠去津濃度限值是5mg/L,新建企業在生產車間或車間排放口排放的廢水中莠去津濃度限值為1mg/L。
在莠去津使用或生產中會產生大量的莠去津廢水,基于飲用水源保護或執行雜環類農藥工業水污染物排放標準,需要對莠去津廢水進行有效治理。對于廢水中莠去津的去除,目前研究較少。農業環境科學學報,2004,23(2):396-399中的文章《固定在顆粒活性炭中的TiO2光催化降解阿特拉津》作者何亞明、單建國、朱元春、曲強披露了采用固定在顆粒活性炭中的TiO2光催化降解阿特拉津的方法。
環境化學,2007,26(3):380-383中的文章《Pd/Fe和Ni/Fe二元金屬去除水體中莠去津的比較》作者魏紅、徐志嬙、李克斌、陳經濤披露了采用Pd/Fe和Ni/Fe二元金屬去除水體中莠去津的方法。環境化學,2008,27(6):707-711中的文章《氣液混合放電對水中阿特拉津的降解》作者馮景偉、鄭正、羅興章、聶耳、趙國華、高順枝、黃星發披露了采用氣液混合放電降解水中的阿特拉津。
環境科學與技術,2009,32(B6):59-61中的文章《Fenton氧化法降解內分泌干擾物阿特拉津的研究》作者陳芳艷、耿文英、唐玉斌披露了采用Fenton氧化法降解阿特拉津的方法。但這些氧化或還原的方法存在需要消耗氧化劑或還原劑,存在氧化不徹底、可能形成有毒的中間產物、還原不徹底、操作比較復雜和工藝較難實現等問題。
中國專利ZL 200710022395.5公開了一種去除水中阿特拉津的方法,采用介質阻擋放電方法對含阿特拉津水進行處理,將水體中的阿特拉津降解。該方法采用高頻電源和高壓電極,實際應用存在一定的危險,而且處理的水量很小,較難工業化應用。
CN200910233422.2提供一種既可以有效治理莠去津廢水、又可以回收其中的莠去津的方法,該方法經濟實用。本發明的目的是通過以下步驟實現的:
A)在莠去津廢水中加入稀堿調節pH值至7.5~9,并過濾,得濾液;
B)將濾液在溫度為2~40℃和流量為10~150BV/h的條件下,流經裝填有活性炭纖維的吸附柱或吸附塔,莠去津吸附在活性炭纖維上;
C)用甲醇作脫附劑,將吸附了莠去津的活性炭纖維脫附再生,脫附溫度為30~62℃,脫附劑流量為2~15BV/h;并分別回收含高濃度莠去津的脫附液和含低濃度莠去津的脫附液;
D)將含高濃度莠去津的脫附液進行蒸餾,回收甲醇,作為下批脫附劑,釜底殘液析出莠去津固體;將含低濃度莠去津的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑。
本發明的有益效果如下:
1.莠去津廢水經本發明處理后,莠去津的出水濃度小于0.3mg/L,遠低于《雜環類農藥工業水污染物排放標準》(GB 21523-2008)有關廢水中莠去津濃度的排放限值,莠去津去除率大于99%,莠去津脫附率大于99%,使莠去津廢水得到有效治理,并能有效防止莠去津污染水體。
2.減小吸附劑的用量和吸附柱的體積。本發明由于采用的活性炭纖維作為吸附劑,活性炭纖維的吸附容量比顆粒活性炭大,而且活性炭纖維的吸附速度比顆粒活性炭快幾倍到幾十倍,這樣也就在達到相同效果、處理相同多水量的情況下,使用本發明可以大大減小吸附劑的用量,減小了吸附柱的體積。
3.采用蒸餾含高濃度莠去津脫附液、含低濃度莠去津的脫附液作為下批脫附的開始脫附劑的方案,有效地實現了脫附劑甲醇的回用和莠去津的回收,實現了有毒廢物的資源化,并最大限度降低脫附液蒸餾的能耗。
4.本發明的吸附與脫附可以采用雙塔串聯吸附與單塔脫附的運行方式,可使整個莠去津廢水處理系統連續運行,同時提高活性炭纖維的使用效率。
一、用于制備一種含有莠去津和砜吡草唑的玉米田除草組合物
CN201710818549.5提供一種增效顯著、殺草譜廣、能延緩抗藥性的含有莠去津和砜吡草唑的玉米田除草組合物。為了解決上述技術問題,本發明采用的技術方案是:本發明提供一種含有莠去津和砜吡草唑的玉米田除草組合物,所述玉米田除草組 合物中有效成分為砜吡草唑和莠去津,所述砜吡草唑與莠去津二者之間的重量比為2:1~20。
莠去津(Mesosulfuron-methyl)是三氮苯類防治劑,通過作用于植物光合作用而 影響植物的生長,對苘麻等玉米田闊葉雜草及部分禾本科雜草有很好的防治效果;砜吡草唑(cyanazine)是異惡唑類除草劑,通過抑制超長鏈脂肪酸延長合成酶而殺死植物,對玉米田大多數禾本科雜草、闊葉雜草均有很好的防治效果。二者作用機制、殺草譜等均存在很大 差異,混配使用有很強的互補性。其混用優點如下:
1、增效顯著:
試驗表明莠去津和砜吡草唑混用具有增效作用,提高對雜草的防治效果。
2、擴大殺草譜:
莠去津對玉米田馬唐、稗草等多種禾本科雜草有良好效果,對苘麻、野莧菜等闊葉 雜草也有很好的防效,但對狗尾草、鐵莧菜等效果較差;砜吡草唑能有效控制狗尾草、鐵莧菜等玉米田單雙子葉雜草,二者殺草譜并不完全相同,混用能防治玉米田大多數惡性雜草,擴大殺草譜。
3、延緩抗藥性:
砜吡草唑是異惡唑類除草劑,通過抑制植物的超長鏈脂肪酸延長酶而使植物死 亡;莠去津為磺酰脲類除草劑,是乙酰乳酸合成酶的抑制劑,使植物支鏈氨基酸的合成受到影響,進而影響植物的蛋白質合成,使植物正常的生長受到破壞,最終導致死亡;砜吡草唑和莠去津除草作用機制不同,二者無交負抗性,混配使用能夠延緩雜草對其的抗藥性的產生。
二、用于制備含農藥增效助劑的莠去津除草劑組合物
CN200810043853.8提供一種含農藥增效助劑的莠去津除草劑組合物,以克服現有技術存在的上述缺陷,滿足人們的需要。組分的百分比均為重量百分比:
十六酸甲酯 10%
十八酸甲酯 9%
9順-十八烯酸甲酯 40%
9順,12順-十八二烯酸甲酯 20%
9-順-11-反-13-反-十八三烯酸甲酯 10%
苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 10%
烷基苯磺酸鈣 1%
合計 100%
將上述的各個組分攪拌混合,即可獲得增效助劑。本發明的含農藥增效助劑的莠去津除草劑組合物,原料來源方便,對環 境沒有污染,制備方便,便于應用,可顯著提高莠去津除草劑的功效,具 有較大的應用價值。
[1]中國農業百科全書·農藥卷
[2]CN200910233422.2 莠去津廢水的治理與資源回收利用的方法
[3]CN201710818549.5 一種含有莠去津和砜吡草唑的玉米田除草組合物
[4]CN200810043853.8 含農藥增效助劑的莠去津除草劑組合物