15418-29-8/六氟磷酸四乙氰銅四氟硼酸鹽的制備方法和應(yīng)用

背景及概述^[1]

六氟磷酸四乙氰銅四氟硼酸鹽即四氟硼酸四(乙腈)銅(I)，可由HBF4和Cu2O一步制備得到。有文獻(xiàn)報(bào)道其可用于制備一種5-氟尿嘧啶-1-基乙酸鄰菲啰啉銅四氟硼酸鹽抗癌功能配合物。

制備^[1]

將 13 mL 的 48-50% HBF4緩慢添加到 4.0 g（28 mmol）Cu2O 在 80 mL CH3CN 中的攪拌懸浮液中。反應(yīng)放熱。加畢，將溶液攪拌約 5 分鐘。趁熱過(guò)濾溶液以除去未溶解的固體。向淡藍(lán)色濾液中加入等體積的乙醚。將溶液冷卻至 0°C，維持 2 小時(shí)，有白色微晶形成。在氮?dú)庀逻^(guò)濾收集固體。用乙醚洗滌固體。然后立即真空干燥固體。

應(yīng)用^[2]

四氟硼酸四(乙腈)銅(I)可用于制備一種5-氟尿嘧啶-1-基乙酸鄰菲啰啉銅四氟硼酸鹽抗癌功能配合物，方法如下：

(1)將51.2g(92mmol)氫氧化鈉固體溶解在160mL水溶液中，然后再將31.2g(92mmol)5-氟尿嘧啶溶于氫氧化鈉的水溶液中；

(2)在40℃的條件下，將80mL溶有50g(360mmol)溴乙酸的溶液用120分鐘緩慢滴加在上述溶液中，在這個(gè)溫度下攪拌過(guò)夜；

(3)冷卻到常溫后，用濃HCl將溶液的pH值調(diào)節(jié)到5.5，然后將溶液放到冰箱中冷藏2小時(shí)；

(4)若有沉淀物析出，則過(guò)濾去掉沉淀物，然后再加濃鹽酸將溶液的pH值調(diào)節(jié)至2，接著又放進(jìn)冰箱中冷藏8小時(shí)，直到白色沉淀完全析出；

(5)將過(guò)濾出來(lái)的白色沉淀物用高純水洗滌三次，最后進(jìn)行干燥，得到化合物5-氟尿嘧啶-1-基乙酸，表達(dá)式為5-FUAA，記為L(zhǎng)1；

(6)將0.0945g(0.3mmol) 四氟硼酸四(乙腈)銅(I)和0.0564g(0.3mmol)5-FUAA溶于5 mL甲醇中，超聲使其溶解；

(7)然后加入0.1189g(0.6mmol)1,10-菲啰啉。密封條件下70℃恒溫反應(yīng)20小時(shí)，冷卻至室溫可得到藍(lán)色塊狀晶體的[Cu(phen)2L1]BF4·H2O。

5-氟尿嘧啶-1-基乙酸鄰菲啰啉銅四氟硼酸鹽抗癌功能配合物的結(jié)構(gòu)表征，所述[Cu(phen)2L1]BF4·H2O屬于四方晶系，空間群為I4(1)/a，中心金屬銅和兩個(gè)1,10-菲啰啉分子中的氮原子以及5-氟尿嘧啶-1-基乙酸陰離子配位形成五配位化合物。

5-氟尿嘧啶-1-基乙酸鄰菲啰啉銅四氟硼酸鹽抗癌功能配合物的應(yīng)用，所述[Cu(phen)2L1] BF4·H2O在環(huán)境溫度下具有一定穩(wěn)定性，與DNA相互作用模式為靜電作用，能較好地抑制人乳腺癌細(xì)胞及人結(jié)腸癌細(xì)胞的生長(zhǎng)，具有一定的抗癌活性。

參考文獻(xiàn)

[1] Inorganic Chemistry, 57(9), 4807-4811; 2018

[2] [中國(guó)發(fā)明] CN202010775894.7 5-氟尿嘧啶-1-基乙酸鄰菲啰啉銅四氟硼酸鹽抗癌功能配合物的制備方法與應(yīng)用