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15418-29-8/六氟磷酸四乙氰銅四氟硼酸鹽的制備方法和應用

背景及概述[1]

六氟磷酸四乙氰銅四氟硼酸鹽即四氟硼酸四(乙腈)銅(I),可由HBF4和Cu2O一步制備得到。有文獻報道其可用于制備一種5-氟尿嘧啶-1-基乙酸鄰菲啰啉銅四氟硼酸鹽抗癌功能配合物。

六氟磷酸四乙氰銅四氟硼酸鹽的制備方法和應用

制備[1]

將 13 mL 的 48-50% HBF4緩慢添加到 4.0 g(28 mmol)Cu2O 在 80 mL CH3CN 中的攪拌懸浮液中。反應放熱。加畢,將溶液攪拌約 5 分鐘。趁熱過濾溶液以除去未溶解的固體。向淡藍色濾液中加入等體積的乙醚。將溶液冷卻至 0°C,維持 2 小時,有白色微晶形成。在氮氣下過濾收集固體。用乙醚洗滌固體。然后立即真空干燥固體。

應用[2]

四氟硼酸四(乙腈)銅(I)可用于制備一種5-氟尿嘧啶-1-基乙酸鄰菲啰啉銅四氟硼酸鹽抗癌功能配合物,方法如下:

(1)將51.2g(92mmol)氫氧化鈉固體溶解在160mL水溶液中,然后再將31.2g(92mmol)5-氟尿嘧啶溶于氫氧化鈉的水溶液中;

(2)在40℃的條件下,將80mL溶有50g(360mmol)溴乙酸的溶液用120分鐘緩慢滴加在上述溶液中,在這個溫度下攪拌過夜;

(3)冷卻到常溫后,用濃HCl將溶液的pH值調節到5.5,然后將溶液放到冰箱中冷藏2小時;

(4)若有沉淀物析出,則過濾去掉沉淀物,然后再加濃鹽酸將溶液的pH值調節至2,接著又放進冰箱中冷藏8小時,直到白色沉淀完全析出;

(5)將過濾出來的白色沉淀物用高純水洗滌三次,最后進行干燥,得到化合物5-氟尿嘧啶-1-基乙酸,表達式為5-FUAA,記為L1;

(6)將0.0945g(0.3mmol) 四氟硼酸四(乙腈)銅(I)和0.0564g(0.3mmol)5-FUAA溶于5 mL甲醇中,超聲使其溶解;

(7)然后加入0.1189g(0.6mmol)1,10-菲啰啉。密封條件下70℃恒溫反應20小時,冷卻至室溫可得到藍色塊狀晶體的[Cu(phen)2L1]BF4·H2O。

5-氟尿嘧啶-1-基乙酸鄰菲啰啉銅四氟硼酸鹽抗癌功能配合物的結構表征,所述[Cu(phen)2L1]BF4·H2O屬于四方晶系,空間群為I4(1)/a,中心金屬銅和兩個1,10-菲啰啉分子中的氮原子以及5-氟尿嘧啶-1-基乙酸陰離子配位形成五配位化合物。

5-氟尿嘧啶-1-基乙酸鄰菲啰啉銅四氟硼酸鹽抗癌功能配合物的應用,所述[Cu(phen)2L1] BF4·H2O在環境溫度下具有一定穩定性,與DNA相互作用模式為靜電作用,能較好地抑制人乳腺癌細胞及人結腸癌細胞的生長,具有一定的抗癌活性。

參考文獻

[1] Inorganic Chemistry, 57(9), 4807-4811; 2018

[2] [中國發明] CN202010775894.7 5-氟尿嘧啶-1-基乙酸鄰菲啰啉銅四氟硼酸鹽抗癌功能配合物的制備方法與應用