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4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑是一種有機中間體,可由苯并噻二唑用N-溴代丁二酰亞胺溴代后得到,或者由苯-1,2-二胺先關環制備苯并[c][1,2,5]噻二唑,然后再用二溴海因溴代得到。
氮氣保護下,將苯并噻二唑(6.81g,50mmol)溶于200mL濃硫酸中,在60℃下將N-溴代丁二酰亞胺(18.71g,105mol)分三批加入,攪拌12小時。將反應液倒入900mL冰水中,抽濾,濾渣先后用去離子水、甲醇、正己烷各洗滌三遍。重復此操作3次,將最后得到的濾渣烘干,得到固體產物,產率69%。1H NMR、13CNMR、MS和元素分析結果表明所得到的化合物為目標產物。
將苯并[c][1,2,5]噻二唑(3.12g,22.8mmol)加入到干燥的三口圓底燒瓶中,然后加入氫溴酸(HBr)(60mL)來溶解,等到物質全部溶解后緩慢滴加濃度為46%的液溴(Br2)(2.94mL,57mmol),加入Br2后,將反應體系加熱至127℃并回流12小時,反應結束后冷卻至室溫,然后加入亞硫酸氫鈉(NaHCO3)水溶液除去過量的溴,并用三氯甲烷(CHCl3)萃取,收集有機層,減壓蒸餾有機層,得到粗產物,再通過硅膠柱層析對粗產物進行純化,流動相為二氯甲烷,得到2.45g目標產物;
在三角燒瓶中加入苯-1,2-二胺(10mmol)、干燥的二氯甲烷(20ml)以及三乙胺(50mmol),攪拌并慢慢滴加二氯化砜(40mmol),加熱,于50℃條件下回流反應5h,反應結束后,用水猝滅,二氯甲烷萃取,過柱,得到中間產物苯并[c][1,2,5]噻二唑,產率為50%。
向裝有苯并[c][1,2,5]噻二唑(2.0mmol)的燒瓶中加入濃硫酸(15ml),充分溶解后,避光條件下,加入二溴海因(5mmol),攪拌反應72h,反應結束,將反應物倒入冰水中,抽濾得到粗產物4,7-二溴-苯并[c][1,2,5]噻二唑,過柱,得到白色的4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑,產率為55%。
[1] [中國發明] CN202010367294.7 一類含基于喹喔啉并苯并三唑的稠環單元的給體-受體型聚合物及其制備方法與應用
[2] [中國發明] CN202010503371.7 一種D-A型氯化共軛聚合物及其制備方法和應用
[3] [中國發明] CN201911405712.0 一種基于(E)-1,2-二(2-噻吩)基乙烯和苯并噻二唑的聚合物及其制備方法和應用