150-76-5 / 對(duì)羥基苯甲醚的合成研究

概述

對(duì)羥基苯甲醚又名對(duì)苯二酚單甲醚，對(duì)甲氧基苯酚，對(duì)羥基苯甲 醚是合成芳酯類(lèi)液晶的一個(gè)重要的化工原料，也可以作為染料中間體。并可用作生產(chǎn)丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯類(lèi)等烯烴類(lèi)單體中的高效阻聚劑，還可以作為不飽和樹(shù)脂的穩(wěn)定劑和紫外線抑制劑等，用途非常廣泛，根據(jù)不同的原料，該化合物有多種合成方法。對(duì)羥基苯甲醚是醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料等精細(xì)化工產(chǎn)品的重要有機(jī)合成原料，也可用于乙烯類(lèi)高聚物單體的阻聚、紫外線的抑制劑等，用途十分廣泛。

合成研究

對(duì)羥基苯甲醚的合成研究已有文獻(xiàn)報(bào)道，目前國(guó)內(nèi)多采用以下兩種工藝進(jìn)行生產(chǎn)：（1）硫酸二甲酯法，以硫酸二甲酯為甲基化試劑，在堿性條件下與對(duì)苯二酚反應(yīng)制得。（2）甲醇法：在催化劑的作用下，由對(duì)苯二酚與上甲述醇兩作種用工而藝得存，主要原材料對(duì)苯二酚價(jià)格高，導(dǎo)致制造成本高；產(chǎn)物單、雙甲醚混合物不易分離，產(chǎn)品質(zhì)量較差。

"以對(duì)氨基苯甲醚制備對(duì)羥基苯甲醚的方法"的中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)了 一種以對(duì)氨基苯甲醚經(jīng)重氮化、水解反應(yīng)制備對(duì)羥基苯甲醚的方 法，其缺點(diǎn)是重氮鹽的水解必須在高酸液和較髙的溫度下進(jìn)行，容 易導(dǎo)致重氮鹽分解，且使用該方法產(chǎn)生的廢水較多，收率較低，不適合工業(yè)化應(yīng)用。目前，國(guó)內(nèi)外關(guān)于對(duì)羥基苯甲醚的合成，主要是以對(duì)苯二酚為原料，釆用硫酸二甲酯法或甲醇催化法合成對(duì)羥基苯甲醚， 其中，硫酸二甲酯法的缺點(diǎn)是硫酸二甲酯本身屬于劇毒品，價(jià)格貴， 反應(yīng)要求嚴(yán)格，由于其化學(xué)性質(zhì)比較活潑，在反應(yīng)中選擇性差，除產(chǎn)生30%左右的對(duì)苯二甲醚外，還極易產(chǎn)生其它焦油狀副產(chǎn)物，使得生產(chǎn)中處理難度大，并影響了產(chǎn)品的質(zhì)量和收率；甲醇催化法避免了硫酸二甲酯的毒性，且最高收率可達(dá)到82%左右，但其缺點(diǎn)是常用毒 性較大的苯作溶劑，或常用毒性大且價(jià)格高的冠醚作為催化劑，反應(yīng) 液需經(jīng)萃取、中和、水洗、濃縮、減壓蒸餾、重結(jié)晶等復(fù)雜的后續(xù)處 理過(guò)程才能得到質(zhì)量穩(wěn)定的產(chǎn)品。

對(duì)羥基苯甲醚的合成：以對(duì)氨基苯甲醚為起始原料，經(jīng)重氮化、水解兩步合成得到了目的物。通過(guò)工藝條件的優(yōu)化，得到了最佳工藝條件，即對(duì)氨基苯甲醚（mol）：硫酸（mol）為1：2.0，重氮化溫度為-5℃，水解溫度為60℃。結(jié)果以對(duì)氨基苯甲醚計(jì)算兩步總收率為71.2%。