150-13-0 / 4-氨基苯甲酸的主要用途

背景及概述^[1]

4-氨基苯甲酸分子式C₇H₇NO₂。分子量137.14。由稀乙醇中得單斜棱柱晶體，在空氣中見光變為黃色。熔點188～189℃，相對密度1.374²⁵，在乙醇中UVλ_max220、289nm。在水中溶解度為25℃時1g溶于170ml水、100℃時1g溶于90ml水，1g還可溶于8ml乙醇、50ml乙醚，能溶于乙酸乙酯、乙酸中，微溶于苯，不溶于石油醚。25℃時K_a＝1.21×10^-5，K_b＝2.3×10^-12，5%的溶液pH為3.5。與溴作用生成二溴衍生物，與HCl和KClO₃反應生成氯醌(四氯代苯對醌)，180℃與HCl作用生成苯胺和二氧化碳。以堿的一個絡合因子廣泛地存在于自然界，發酵酵母中含有的質量分數為5×10^-6～6×10^-6、釀酒酵母中含有的質量分數為10×10^-6～100×10^-6。制法：由鐵粉還原對硝基苯甲酸而得。

用途^[2-5]

4-氨基苯甲酸是最重要的芳香類氨基酸之一，是機體細胞生長和分裂所必需的物質的重要組成部分，在生命的新陳代謝中有不可替代的作用，在酵母、肝臟、麩皮、麥芽中含量甚高。4-氨基苯甲酸可以緩解紅血球缺乏而導致的貧血、病毒性貧血、口炎性腹瀉和懷孕期貧血等。4-氨基苯甲酸作為主要成分的高效營養品——復合維生素B-100，能有效提高人體三大代謝，全面抗擊疲勞緩解壓力。4-氨基苯甲酸和青霉素或鏈霉素配伍，可有效提高抑菌作用。4-氨基苯甲酸也是一種重要的精細化工原料，在醫藥方面，是合成補血劑-葉酸、促凝血藥-對羧基芐胺的關鍵中間體，還用于制造治療佝僂病、風濕癥、關節炎、結核病的藥物。在化妝品行業，是重要的人體防曬劑、毛發生長劑的中間體；在有機化學工業方面，用以制備各種酯類產品，可用作樹脂改性劑，亦可用以合成活性染料、偶氮染料的特殊中間體。其應用舉例如下：

1）合成4-氨基苯甲酸乙酯，包括以下步驟：用醇溶解4-氨基苯甲酸，配制質量分數為5-30%的4-氨基苯甲酸溶液；在0-50℃條件下往4-氨基苯甲酸溶液中滴加氯化亞砜進行酯化反應，滴加完后升溫至回流，反應4-10小時；反應結束后，冷卻反應物料，待固體物質析出后過濾，用水溶解固體物質，加入弱堿中和至pH7-8，固體物質析出后再過濾、水洗、烘干得到4-氨基苯甲酸乙酯產品。本發明以4-氨基苯甲酸為原料，使用氯化亞砜為脫水劑進行酯化反應制備4-氨基苯甲酸乙酯，反應速度快、產率高、產品純度高，在工業上有很好的應用前景。

2）制備以4-氨基苯甲酸為共晶前驅體的阿德福韋藥物共晶，屬于藥物共晶技術領域。該藥物共晶的空間群為單斜晶系，一個阿德福韋分子、兩個4-氨基苯甲酸分子和一個水分子分別通過氫鍵結合在一起構成阿德福韋--氨基苯甲酸藥物共晶的基本結構單元。本發明藥物共晶制備過程中所選的溶劑為水，采用方法為溶液共結晶法，由于阿德福韋在冷水中微溶，易溶于熱水，故加熱攪拌溶解后放烘箱保溫一段時間后，冷卻即有晶體結晶出來。本發明制備的藥物共晶在繼承了傳統原料藥在治療乙型肝炎病的特性外，在其溶解性、穩定性和生物利用度上都有了明顯的改觀。

3）制備一種4-氨基苯甲酸無損改性碳纖維增強紙基濕式摩擦材料，先將碳纖維與4-氨基苯甲酸、過量鹽酸加入三口燒瓶中，待反應達到一定溫度后再緩慢加入一定量亞硝酸鈉，在伴有磁力攪拌的油浴條件下進行短時間重氮化反應，得到表面接枝有苯甲酸的碳纖維。接著將改性后的碳纖維與芳綸纖維、紙纖維、填料、樹脂混合制備摩擦材料原紙，然后熱壓固化得到4-氨基苯甲酸改性后的紙基濕式摩擦材料。將摩擦材料樣品進行摩擦磨損性能測試，其動摩擦系數達到0.12-0.15，磨損率為0.9×10-8cm3/J-1.2×10-8cm3/J，展現出優異摩擦磨損性能，工藝過程簡單，成本低，是一種高效環保的接枝改性處理方法，有廣泛應用前景。

制備^[5]

4-氨基苯甲酸的制備方法如下：向高壓釜中加入38.0g的對硝基苯甲酸、200mL的水、20mL的四氫呋喃、0.4g的十二烷基磺酸鈉以及1.9g的雷尼鎳，氮氣置換三次，充入氫氣，調整壓力至0.9±0.1MPa，調整溫度至100±2℃，保溫保壓反應4h至完全。反應結束后，過濾回收催化劑，靜置分層，水層直接套用，四氫呋喃層蒸餾回收后套用，然后向4-氨基苯甲酸母液中加入1.5g的活性炭，在氮氣保護下，加熱回流脫色20min，過濾，母液冷卻結晶，過濾，真空下80～85℃烘干，得到30.3g的4-氨基苯甲酸，收率為97.2%，熔點為187.1～187.6℃，含量為100.2%（永停滴定法）。

主要參考資料

【1】化合物詞典

【2】CN201110263348.6一種對氨基苯甲酸（4-氨基苯甲酸）乙酯的合成方法

【3】CN201410106057.X以對氨基苯甲酸（4-氨基苯甲酸）為前驅體的阿德福韋藥物共晶及其制備方法

【4】CN201611047005.5一種對氨基苯甲酸（4-氨基苯甲酸）無損改性碳纖維增強紙基濕式摩擦材料的制備方法

【5】CN201811289557.6對氨基苯甲酸（4-氨基苯甲酸）的制備方法