14324-99-3 / 三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚烯酸)錳的制備方法

背景及概述^[1]

三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚烯酸)錳是一種金屬有機(jī)間化合物，可由硫酸錳 (II) 一水合物和 2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮反應(yīng)制備得到。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

在室溫下，向硫酸錳 (II) 一水合物（1.5 g, 9 mmol, 1.0 eq）和 2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮（5.0 g, 27 mmol, 4.0 eq）在水 (30 mL) 和甲醇 (6 mL) 的混合物中逐滴加入濃氨溶液 (12 mL)，導(dǎo)致立即形成深橄欖綠色/棕色沉淀。 濾出沉淀，用水(3x10mL)洗滌并真空干燥24小時(shí)，得到Mn(dpm)3(4.9g，90％)。 從異丙醇中獲得了該配合物的 X 射線(xiàn)質(zhì)量晶體，結(jié)果表明該結(jié)構(gòu)是三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚烯酸)錳，產(chǎn)率(4.9g，90％)。

報(bào)道二、

在空氣中，將 2,2,4,4-四甲基庚-3,5-二酮（1.3 mL，6.1 mmol，3.0 當(dāng)量）添加到四水合二乙酸錳（II）（0.50 g，2.0 mmol，1.0 當(dāng)量）在甲醇（4.5 mL)中的溶液，并將所得黃綠色溶液在 23 °C 下攪拌。然后加入氫氧化鈉（0.25 g，6.1 mmol，3.0 eq）的水（1.2 mL，去離子）溶液，而立即沉淀出綠色固體。用甲醇 (5.5 mL) 稀釋后，將反應(yīng)混合物在 23°C 下在空氣中攪拌 13 小時(shí)并過(guò)濾。將綠棕色固體在 60°C 下高真空干燥 4 小時(shí)，溶解在熱異丙醇 (15 mL) 中，冷卻后部分析出 Mn(dpm)3 (23)，通過(guò)加水 (3 mL) 完成沉淀)并過(guò)濾懸浮液。將所得固體懸浮在戊烷(10mL)中并過(guò)濾所得懸浮液，除去一些棕紅色雜質(zhì)。在減壓下除去戊烷并將所得橄欖綠色固體在高真空下干燥12小時(shí)以得到呈綠色粉末狀的Mn(dpm)3(23)(0.76g，1.2mmol，62％產(chǎn)率)。 Mn(dpm) 3 (23) 產(chǎn)量 0.76 g, 1.2 mmol, 62% 產(chǎn)率 Mp 164-165 °C。

參考文獻(xiàn)

[1] U.S. Pat. Appl. Publ., 20020120170, 29 Aug 2002

[2] Journal of the American Chemical Society, 128(35), 11693-11712; 2006