142128-92-5 / (S)-(-)-2,2′-雙(甲氧基甲氧基)-1,1′-二萘的制備

背景及概述^[1]

(S)-(-)-2,2'-雙(甲氧基甲氧基)-1,1'-二萘是一種用MOM保護(hù)基保護(hù)的(S)-聯(lián)萘酚。(S)-(-)-2,2'-雙(甲氧基甲氧基)-1,1'-二萘可由(S)-聯(lián)萘酚與氯甲基甲醚一步反應(yīng)得到。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，0℃時(shí)于250mL三口燒瓶中加入2gNaH(3eq),抽真空換氮?dú)猓尤肴軇┧臍溥秽?00mL,5g(S)-聯(lián)萘酚(17.5mmol)用四氫呋喃溶解后緩慢滴加至體系，0℃反應(yīng)0.5小時(shí)，加入3mL(2.3eq)氯甲基甲醚，在0℃下保溫半個(gè)小時(shí)，在室溫下攪拌，TLC檢測(cè)至反應(yīng)完全。反應(yīng)完全后，將體系降至0℃，慢慢滴加H2O水解過(guò)量的NaH,分出有機(jī)相，水相用乙酸乙酯萃取兩次，合并有機(jī)相，用飽和食鹽水洗滌一次，MgSO₄干燥，過(guò)濾，減壓下蒸出溶劑，殘余物用甲醇重結(jié)晶得產(chǎn)品為白色固體6.4g，產(chǎn)率98％。

報(bào)道二、

N₂保護(hù),在圓底燒瓶中依次加入NaH4.6g(200.0mmol),無(wú)水THF60mL和DMF120mL,冰鹽浴冷卻,攪拌下加入(S)-聯(lián)萘酚9.0g(31.5mmol)的無(wú)水THF(36mL)溶液,反應(yīng)1h;滴加MOMCl 10mL,于室溫反應(yīng)過(guò)夜。用飽和NH4Cl溶液(50mL)淬滅反應(yīng),減壓蒸除溶劑,殘余物用混合溶劑[V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=2∶1]萃取3次,合并萃取液,依次用蒸餾水、飽和NaCl溶液洗滌兩次,無(wú)水MgSO₄干燥、減壓蒸干后用甲醇重結(jié)晶得白色針狀晶體110.8g,產(chǎn)率91.5%;IRν:2927,1458,1235,1151,1012,912,806,751cm^-1。

參考文獻(xiàn)

[1][中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)]CN201510032293.6樹狀高分子負(fù)載的聯(lián)萘酚亞磷酰胺配體、其合成方法及其應(yīng)用

[2]王世高,郭培江,孫曉菲,胡子文,曾慶樂(lè),陽(yáng)小成.新型手性Schiff堿的合成[J].合成化學(xué),2011,19(01):56-58.