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142-77-8 / 用菜油脂肪酸生產油酸丁酯的工藝方法

背景技術

油酸丁酯主要用于生產環氧油酸丁酯,是PVC塑料的優良耐塞增塑劑,同時油酸 丁酯也是潤滑油類中重要添加劑,用途很廣泛。

油酸丁酯的傳統生產工藝是用油酸和丁醇經酯化反應生成油酸丁酯,以濃硫酸為 催化劑,酯化反應結束后,用堿中和脫酸,水洗,脫醇,脫色后即為成品,但這種工藝的缺點 是以油酸為原料,產品成本高。

發明內容

本發明針對上述現有技術中存在的技術問題,提供了一種對廢油綜合利用降低了 生產成本、成品純度高的生產油酸丁酯的工藝方法。

本發明的技術方案是這樣實現的:

用菜油脂肪酸生產油酸丁酯的工藝方法,步驟如下:

(1),選料:選用碘值在90-110的廢菜油或菜油精煉時產生的下腳油,以及正丁醇 含量> 98%的丁醇;

(2),油脂水解:將80?120重量份油脂和30?60重量份清水泵入反應釜,在 2. 0-2. 5Mpa壓力下升溫至190?220°C,在攪拌下水解8?12個小時,油脂水解反應生成 脂肪酸與甘油,當油脂水解率> 95%時,排放出甘油、水,降至常壓,得粗脂肪酸;

(3),酯化:

①配料:粗脂肪酸90?110重量份,丁醇25?35重量份,催化劑鈦酸四異丙酯 0. 2?0. 5重量份;

②酯化反應工藝條件:將上述配料加入反應釜內,反應釜液相反應溫度從140°C 逐漸升溫至160°C,反應釜攪拌速度110?130轉/分,反應時間5-6小時;酯化反應生成 脂肪酸丁酯與水,脂肪酸丁酯的組成為:飽和十六酸丁酯與油酸丁酯;

(4),回收丁醇:反應結束后,將酯化液中未反應的丁醇回收,反應釜溫度控制在 120?150°C,時間1小時;

(5),真空分餾,脫醇后粗酯泵入間歇式分餾釜,工藝條件為:真空殘壓< 2毫米泵 柱,分餾釜溫度200-230°C,冷凝后收集得到油酸丁酯。

作為優選,在步驟(3)中酯化反應時,反應釜塔頂丁醇汽相溫度92. 7°C,此丁醇汽 相中丁醇體積比含量為57. 5%,水體積比含量為42. 5%,冷凝后丁醇與水分層,丁醇回流 至反應釜,反應中生成的水移出設備外。

作為優選,在步驟(5)分餾過程中,在第一階段,分餾塔塔頂汽相溫度為 170-200°C,控制塔頂回流比為3 :2?3 :1,冷凝收集這部分液體,主要成分為飽和十六 酸丁酯和少量油酸丁酯;第二階段,釜溫控制在200-230°C,分餾塔塔頂汽相溫度為 200°C -2KTC,塔頂回流為5 :2?5 : 1,冷凝后收集這部分液體,主要成分油酸丁酯,當塔頂 汽相溫度升到210°C左右,開始降溫,當溫度回落至180°C時,停止加熱,排出殘值。

采用了上述技術方案的本發明的有益效果是:

本發明是用食用菜油精煉時產生的廢棄油脂,或是其它不能作食用油酯的劣質菜 油為原料,廢物綜合利用,變廢為寶,經中壓水解制成粗菜油脂肪酸和含水甘油(可回收甘 油);再與丁醇酯化,然后采用真空分餾工藝,除去少量飽和十六酸丁酯及雜質,得到高純 度的油酸丁酯,該油酸丁酯色澤好、雜質極少(< 0. 1% ),酯含量> 99. 5%,而且是廢油綜 合利用,生產成本比用油酸生產的丁酯低20-30%。

酯化反應時:

1、采用中性催化劑,不需用堿中和,水洗無廢水排放。

2、不用硫酸作催化劑,對設備無腐蝕,設備制造成本低,投資小。

3、從廢油進廠到產品,全部在密封管道設備中運行,無廢水、廢汽。

4、蒸餾后產生2-3 %殘渣,是植物浙青,也是優質燃料。

具體實施方式

本發明的具體實施方式如下:

用菜油脂肪酸生產油酸丁酯的工藝方法,步驟如下:

(1),選料:選用碘值在90-110的廢菜油或菜油精煉時產生的下腳油,以及正丁醇 含量> 98%的丁醇;

(2),油脂水解:將100千克油脂和50千克清水泵入反應釜,在2. 0-2. 5Mpa壓力 下升溫至200°C,在攪拌下水解10個小時,油脂水解反應生成脂肪酸與甘油,當油脂水解率 >95%時,排放出甘油、水,降至常壓,得粗脂肪酸90千克;

水解反應式為:

用菜油脂肪酸生產油酸丁酯的工藝方法

(3),酯化:

①配料:粗脂肪酸90千克,丁醇30千克,催化劑鈦酸四異丙酯0. 3千克;

②酯化反應工藝條件:將上述配料加入反應釜內,反應釜液相反應溫度150°C,反 應釜攪拌速度120轉/分,反應時間5小時;酯化反應生成脂肪酸丁酯與水,脂肪酸丁酯的 組成為:飽和十六酸丁酯與油酸丁酯;控制塔頂回流比,反應釜塔頂丁醇汽相溫度92. 7°C, 此丁醇汽相中丁醇體積比含量為57. 5 %,水體積比含量為42. 5 %,冷凝后丁醇與水分層, 丁醇回流至反應釜,反應中生成的水移出設備

酯化反應反應式為:

用菜油脂肪酸生產油酸丁酯的工藝方法

(4),回收丁醇:反應結束后,將酯化液中未反應的丁醇回收,反應釜溫度控制在 140°C,時間1小時;

(5),真空分餾,脫醇后粗酯泵入間歇式分餾釜,工藝條件為:真空殘壓< 2毫米泵 柱,分餾釜溫度200-230°C,在第一階段,分餾塔塔頂汽相溫度為170-200°C,控制塔頂回流 比為3 :2,冷凝收集這部分液體,主要成分為飽和十六酸丁酯和少量油酸丁酯;第二階段, 釜溫控制在200-230°C,分餾塔塔頂汽相溫度為200°C -2KTC,塔頂回流為5 :2,冷凝后收 集這部分液體,主要成分油酸丁酯,當塔頂汽相溫度升到210°C左右,開始降溫,當溫度回落 至180°C時,停止加熱,排出殘值。

經檢測,由本發明上述工藝分餾得到油酸丁酯的質量指標如下:

①色澤(碘比色):< 3 ;②粘度:(40°C mm2/s) :5· 9 ;

③阜化值(mgkoH/g) : 166-172 ;④酸值(mgkoh/g) : < 0· 3 ;

⑤碘值(gi2/100g) :80-90 ;⑥水份% :≤ 0· 1。