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141-22-0 / 蓖麻油酸的用途

背景及概述[1][2]

在目前能夠開發和應用的植物油中蓮麻油是一種應用比較廣泛的原料,從古代起,由于其要用價值人們就開始大量使用萬麻油,全世界每年的蓖麻油產量高達50萬噸,我國也是繼印度之后世界第二大蘆麻油產量大國,資源充足,是一種非常具有潛能和開發價值的生物基原料,蓖麻油中含有大約8種脂肪酸,其中含量最大的為蔥麻油酸約占66%、油酸和蹤楠酸各約占8%、亞油酸約占6%左右,整體蓖麻油中的不飽和度能達到88%左右,是一種不飽和程度較高的油脂,應用和開發價值極高。蓖麻油酸正是通過一定的方法從藍麻油中提出的較為純凈的含量較高的藍麻油酸單體。蓖麻油酸超基含量很高,工業上常用有關反應進行改性,而且分子鏈內部還有雙鍵,可進行加氨反應、氧化反應、面化反應、聚合反應等,蓮麻油酸也是唯一一種同時含有端経基和端錢基的生物基單體,對藍麻油酸不同官能團進行不同的反應便可得到一系列有用的工業產品。藍麻油酸產量高、價格較低,和其它生物基單體相比有很大的優勢。蓖麻油酸是蓖麻油的衍生產品和重要的化工原料,生產癸二酸、庚醛、土耳其紅油、表面活性劑等都要用上它,油漆配方中也屢屢出現它的使用。其制取方法有常壓水解法,加壓水解法和皂化酸化法。蓖麻油酸是蓖麻油經過皂化、水解、提純等化工處理制取的。產品液態、粘稠,無色或黃色。不溶于水,能溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機溶劑。蓖麻油酸的化學性質很活潑,對鋼材有輕度腐蝕作用,高溫條件下能發生分解而變質,室溫下也能緩慢自身聚合。提高溫度,聚合加速,220 ℃高溫下歷經4 h 可完全聚合,比旋光度由原來的7°增高到25.5°。

用途[3]

蓖麻油酸分子中同時含有羥基、雙鍵以及羧基官能團,可發生多種反應,得到多種高附加值化學品。其中羥基可進行酯化、鹵化、聚氨酯反應、烷氧基化及硫酸化反應等;雙鍵可發生加成、聚合、加氫及環氧化等反應;羧基可發生酯化、酰胺化、皂化等反應。蓖麻油酸及其衍生物在化工領域中扮演著重要的角色,有著極其廣泛的應用,在油脂化學品產業中具有不可替代的地位。蓖麻油酸可直接做樹脂的原料,印刷油墨中顏料和染料的分散劑,皮革柔軟劑;可用于制備癸二酸、庚酸以及十一碳烯酸等重要化工中間體;用于制備表面活性劑、增塑劑、潤滑油等;蓖麻油酸下游產品蓖麻醇、辛二酸、蓖麻油酸甲酯以及壬二酸可應用于增塑劑、乳化劑及肥皂配方;癸二酸可制備尼龍系列產品以及增塑劑、橡膠等;一些蓖麻油酸衍生物還可作頭發的抗靜電劑及軟化劑。蓖麻油酸系列表面活性劑種類眾多,其中磺化蓖麻油以及由蓖麻油水解所得的脂肪酸皂類是最常見的兩類。以濃硫酸為磺化試劑,得到磺化蓖麻油酸,其有著優異的乳化力和去污性能,可作為一種洗滌劑成分使用。將 RA 酯化得到蓖麻油酸甲酯,再經酰胺化、季銨化得到新型蓖麻油基季銨鹽陽離子表面活性劑,

此外,有研究合成了一種新型蓖麻油酸基巰基三醇(STRA),并用作乙基纖維素(EC)膜的增塑劑,與 STRA 整合后,EC 膜的延展性和親水性能皆有提高,因此這種新型STRA 可用作疏水 EC 膜的原料。還有研究合成了環氧化蓖麻油(ECO)和蓖麻油磷酸酯(COPE),分別以 ECO 和 COPE 為輔助增塑劑制備了聚氯乙烯(PVC)共混體系,提高了 PVC 共混物的熱穩定性。此外,還有研究合成了一種新的基于 RA 和癸二酸(SA)的聚酸酐 RA-SA,其可用作注射載體。10,12-二羥基-9-辛基氧基硬脂酸辛酯作為蓖麻油酸衍生的二酯生物潤滑油,其傾點及揮發物損失量較低,說明它是一種潛在的環保型生物潤滑劑基礎油料。蓖麻油酸基生物聚酯用做磁性 Fe3O4的表面改性劑。用重組谷氨酸棒桿菌生物催化 RA 生產十一碳-9-烯酸、十一碳-9-烯酸庚酯。

制備 [1]

常壓水解法制取蓖麻油酸。油、水互不相溶,水解困難。加入催化效率較高的酸性乳化劑后,能釋放H+離子,激活油、水分子活性,提升分子碰撞幾率,水對蓖麻油的溶解度、電離度隨之增加,使油水二相液乳化。這里的乳化劑是萘磺酸癸脂肪酸、十二烷基苯酸或它們的鈉鹽。3種配料混合,加熱至50℃,進行3 h磺化反應,即得乳化劑“萘磺酸癸脂肪酸”:

蓖麻油酸的用途

上述蒸汽直接加熱,沸騰條件下反應8~10 h即可完成水解,蓖麻油酸生成,其反應方程如下:

蓖麻油酸的用途

主要參考資料

1.蓖麻油酸與3 種制取方法

2.基于蓖麻油酸的生物基聚酯材料的合成、制備、表征及應用研究

3.蓖麻油酸基表面活性劑的合成及性能研究