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14074-80-7/四苯基卟啉鋅的制備

背景及概述[1][2]

電致化學發光(electrochemiluminescence,ECL)以高靈敏度和低背景著稱,作為一種強大的分析手段,目前已應用于食品衛生醫療行業。ECL的靈敏度本質上取決于發光體的發光效率。其中,陰極電致發光體以半導體納米晶體占主導地位,但該類物質一般含有毒成分,且ECL強度不高并依賴外源性強氧化劑作為共反應劑增敏,極大限制ECL技術的更廣泛使用。

因此尋找高效的陰極ECL發光體、并利用其發展簡易、穩定的ECL檢測方法,十分必要。卟啉分子由于其特殊的電化學活性,已被廣泛應用于光電傳感器和電化學分析中。卟啉納米材料的物理化學性質與其形貌結構特征有很大的相關性,目前,已經有混合溶劑法、表面活性劑輔助自組裝(SAS)、離子自組裝、蒸發擴散法等用于制備合成卟啉納米材料,同時表現出多種形貌結構,如:菱形、矩形、螺旋狀和雪花狀等。

對于形貌特殊且制備方法簡單的小尺寸納米材料的制備與組裝,調控其生長過程,是近年來研究納米材料的熱點與難點。而歸根到底最重要的仍是納米材料在制備過程中的可控生長和組裝,實現納米材料的結構可控,從而實現將低維納米材料運用到器件層面上的終極目標。四苯基卟啉鋅可以實現結構形貌的可調控,對于其獨特的結構體系和物理性質在納米科學和生物科學領域中有突出的作用。

結構

四苯基卟啉鋅的制備

應用[2][3]

金屬卟啉配合物(Porphyrin)如四苯基卟啉鋅具有高度共軛的π-電子體系的平面大環分子,其具有良好的光、熱穩定性,其在可見光區域(400~700nm)有強吸收,使其在催化劑(包括光催化劑)、光電池、染料、光記錄材料、生物醫學材料等方面有著優異的特性。因此,金屬卟啉配合物被喻為二十一世紀的新材料,相關的基礎和應用研究成為近期的研究熱點。

將具有親水或者疏水取代基的金屬卟啉配合物作為光活性物質,分別附著在ZnO納米薄膜表面、ZnO納米顆粒上,來拓寬光譜響應,以提高采光效率、光電轉換效率、光催化活性和光催化選擇性。應用舉例如:

1. 制備一種四苯基卟啉鋅/氧化鋅復合膜納米材料

,其組裝步驟為:1)在ITO導電玻璃上合成鳥巢狀ZnO納米膜材料;2)合成四苯基卟啉(H2TPP);3)將四苯基卟啉溶于三氯甲烷溶劑中;4)將附著于ITO導電玻璃上面的ZnO納米膜材料浸漬在H2TPP溶液中,立即實現均勻旋涂附著;5)置于管式爐中在氮氣中煅燒。

在制備過程中,四苯基卟啉鋅(ZnTPP)在ZnO表面上原位自組裝形成,所獲得有機物與無機物復合材料的界面清潔、化學鍵合、穩定性好,不僅拓寬復合材料的可見光吸收頻譜,同時可提高光生電荷的分離效率,大幅提高光催化降解效率,并表現出疏水性以及對有機染料的明顯選擇性。

2. 制備一種用于制備聚乙烯材料的無鹵低煙阻燃劑。

主要是由甲基膦酸二甲酯,硬脂酸鈉改性的Mg(OH)2(市售),2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷,坡縷石黏土及四苯基卟啉鋅復配而成。利用該復配阻燃劑制備的聚乙烯材料,氧指數不低于32,無焰條件下煙密度不高于75,抗拉強度不低于12MPa,斷裂伸長率不低于180%,是一種性能非常良好的改性無鹵低煙阻燃聚乙烯復合材料,該材料可以廣泛應用于電線電纜,建筑等領域。

所制備產品若需要交聯處理,經過常規輻照交聯后不影響該材料的阻燃性能,其機械性能會進一步提高。

制備[2]

步驟1:向配有回流裝置、恒壓滴液漏斗的三口燒瓶中加入60mL丙酸、20mL硝基苯、3.85mL 苯甲醛,攪拌加熱,液滴開始回流時即溫度約140℃,攪拌下通過恒壓滴液漏斗滴入2.1mL新蒸吡咯與15mL硝基苯混合液,繼續在回流的狀態下反應4h,反應停止后冷卻在冰箱中靜置過夜,用布氏漏斗抽濾,放在烘箱里面干燥得到粗產品四苯基卟啉;

步驟2:將步驟(:1)所得的粗產品(4g)充分溶于氯仿(500mL)中,加入約有1g DDQ的35mL干燥苯,混合物攪拌回流3h,淡黃色溶液用鋪有活性氧化鋁的玻璃砂過濾(60g Al2O3與CH2Cl2混合后,于玻璃紗漏斗中鋪平,覆蓋一張濾紙),濾餅用CH2Cl2洗滌,洗液和濾液合并,濃縮至30mL,加入6mL甲醇,冷卻至室溫,過濾得到高純度四苯基卟啉(H2TPP);

步驟3:取出0.05g的四苯基卟啉于燒杯中,在攪拌情況下逐滴滴加三氯甲烷,直至四苯基卟啉完全溶解,形成四苯基卟啉溶液

主要參考資料

[1] 王海;楊鎰吉;張俊;趙建紅;王曉燕;于雷鳴;劉穎.一種光譜吸收能力強、載流子遷移率高的四苯基卟啉鋅納米材料的制備方法.CN201610030408.2,申請日20160118

[2] 潘海波;黃慧涵;張俊賢;沈水發;姜蓉x.四苯基卟啉鋅/氧化鋅復合膜納米材料的原位自組裝制備方法.CN201610030408.2,申請日20161111

[3] 雷自強;馬德龍;張哲;趙睿;楊志旺.一種用于制備聚乙烯材料的無鹵低煙阻燃劑.CN201510948649.0,申請日20151217