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鋯為稀有高熔點金屬,熔點為1852±2℃,沸點為4377℃,密度為6.49g/cm3。金屬鋯的熱中子吸收截面很小(0.18b),被廣泛用于制作核反應堆堆芯的包殼材料。同時鋯作為合金材料具有優異的耐蝕性、強度及加工性能,金屬鋯及其合金在石油化工、有色冶金、鋼鐵冶金等領域均得到廣泛的應用。金屬鋯的純度能顯著影響其金屬的固有特性。因此,研究高純金屬鋯的制備方法得到了國內外學者的廣泛關注。碘化精煉法是制備高純金屬鋯的重要方法,其制備的結晶鋯棒具有純度高、氣體含量小、加工性能好等諸多優點,國內外關于碘化制備結晶鋯的研究成為熱點。碘化鋯又名“四碘化鋯”。化學式ZrI4。白色或黃色針狀晶體或粉末,易吸濕。在638.3kPa下熔點499℃±2℃。約在660℃分解。熱430℃時升華。遇水和醇也發生分解,溶于醚,微溶于二硫化碳和苯,不溶于液氨。由金屬鋯與碘直接作用或將氧化鋯與無水碘化鋁共熱反應而制得。用于熱裂解法制取高純度的金屬鋯,也用于制造低壓合成聚乙烯的催化劑。
碘化鋯可用于制備結晶鋯棒,以海綿鋯為原料,通過碘化提純,制備的金屬鋯純度可達到99.9%。其反應過程可用如下反應式表示:
碘化鋯提純金屬鋯是個比較復雜的過程,原料、原料溫度、母絲溫度及加碘量等均對提純效果具有影響。原料溫度決定了生成可揮發性碘化鋯的種類與生成的速度。研究發現,隨著原料溫度升高,沉積速率增加,并出現極大值,隨著溫度進一步升高,沉積速率降低。沉積速率降低的原因是生成了低價碘化鋯,覆蓋于原料表面,阻礙了碘蒸氣與原料的進一步反應。所以,為了更好地得到碘化沉積速率,碘化反應設備應能達到所需真空度并能維持在所需范圍內。
[1] 鐵合金辭典
[2] 結晶鋯棒的碘化制備技術