139301-27-2 / 4-三氟甲氧基苯硼酸的制備方法報道

背景及概述^[1]

4-三氟甲氧基苯硼酸廣泛應(yīng)用于Suzuki交叉偶聯(lián)反應(yīng)。Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)(SMC)是構(gòu)建各類C-C單鍵的重要反應(yīng)，其主要原料為有機硼酸化合物。其中，4-三氟甲氧基苯硼酸是有機硼酸化合物中重要的一種化合物，在有機合成和醫(yī)藥化工領(lǐng)域均具有重要的應(yīng)用價值。

制備^[1-2]

報道一、

在2.3個小時內(nèi)，用2.25 M丁基鋰的己烷溶液（3.27 L）處理1-溴-4-（三氟甲氧基）苯（1.69 kg）和硼酸三異丙酯（1.46 kg）在THF（6.75 L）中的溶液，歷時2.3小時。 攪拌10分鐘后，在 50分鐘內(nèi)用6M HCl（1.52 L）處理，在室溫下攪拌18小時，倒入庚烷（8.43 L）和20％（w/w）氯化鈉（8.44 kg）的混合物中。將該混合物攪拌10分鐘，并分離為水部分和有機部分。濃縮有機部分以提供白色糊狀物。將該糊狀物在真空（100mmHg）下在環(huán)境溫度下用氮氣流干燥2天，然后在40-50℃下干燥18小時，以提供1.306kg（90.4％）的所需產(chǎn)物，為固體。

報道二、

在Ace Glass光化學反應(yīng)器組件中，于15°C輻射1-溴-4-（三氟甲氧基）苯（289 mg，1.2 mmol）和四羥基二硼（106 mg，1.2mmol）的甲醇（5 mL）溶液3 h。Ace Glass 7880-60配備了Spectroline低壓。將反應(yīng)混合物（1 mmol規(guī)模）轉(zhuǎn)移至裝有碳酸氫鈉（252 mg，3 mmol）的圓底燒瓶中。蒸發(fā)甲醇，并將所得固體溶于1M果糖水溶液（5 mL）和1M碳酸鈉水溶液（5 mL）的混合物中。加入乙酸乙酯（15mL），分離有機部分并丟棄。使用6M鹽酸水溶液將水相酸化至pH 3，并用乙酸乙酯（2 x 10 mL）萃取。用無水硫酸鈉干燥合并的有機部分，并添加固體碳酸氫鈉（252mg）。過濾混合物并減壓濃縮得到4-三氟甲氧基苯硼酸。

參考文獻

[1] From PCT Int. Appl., 2001074792, 11 Oct 2001

[2] Mfuh A M , Doyle J D , Chhetri B , et al. Scalable, Metal- and Additive-Free, Photoinduced Borylation of Haloarenes and Quaternary Arylammonium Salts[J]. Journal of the American Chemical Society, 2016:2985.