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3-溴丙基三氯硅烷作為有機原料,可應用于制備重金屬污染土壤的螯合劑等方面。
一、Heerbeek R V等人報道了3-溴丙基三氯硅烷可用于制備(3-溴丙基)三烯丙基硅烷。
二、CN201310524114.1報道了3-溴丙基三氯硅烷可用于制備重金屬污染土壤的螯合劑。所述重金屬螯合劑為硅膠類聚合物,其制備方法如下:(1)用苯磺酸水溶液對硅膠進行活化處理后,用蒸餾水洗滌、干燥得到活化硅膠;(2)以三甲苯為溶劑,使活化硅膠與3-溴丙基三氯硅烷反應,反應結束后干燥得溴丙基化的硅膠;(3)將制得的溴丙基化的硅膠與聚丙烯酸反應,使聚丙烯酸接在硅膠上,制得所述用于修復重金屬污染土壤的螯合劑。有益效果是:工藝簡單;修復成本低,減輕環境負荷;能快速高效的降低污染土壤中的重金屬的浸出濃度;具有耐酸堿性、使用周期長、成本低等特點,同時具有優良的機械穩定性、熱穩定性,使用過程中更安全、穩定、可靠。
三、用于制備一種具有疏水性刷型聚合物涂層的色譜柱
表面引發ATRP技術制備的疏水性刷型涂層,具有結構可控、比表面積大、均一性好 的特點。采用該材料為固定相的毛細管開管柱,能夠提高上樣量、改善柱效和制備的可控 性、重現性以及分離效率。同時,結合超細內經毛細管柱與質譜兼容性好、靈敏度高的優勢,發展了一種超長超細內徑的毛細管柱,用于構建納升級液相色譜-電噴霧質譜系統,以實現復雜蛋白質樣品中低豐度蛋白質的超高靈敏度分析。為實現上述目的,CN201611043479.2采用的技術方案為:
基于表面引發原子轉移自由基聚合(Atomic Transfer Radical Polymerization,ATRP),以毛細管內壁固定的引發劑引發疏水性烯類單體聚合,原位聚合得到聚合物刷基質。然后基于此涂層,制備超長超細毛細管柱,結合液相-質譜聯用技術,高效、高靈敏度的分析痕量樣品。
所述的疏水性刷型聚合物固定相,具體制備步驟如下:
(1)毛細管表面活化:分別通入pH>12的堿液、蒸餾水、pH<2的酸液、蒸餾水,反應 0.5~5h,干燥;其中堿液包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鉀等;酸液包括 硫酸、鹽酸、硝酸、醋酸等。
(2)ATRP引發劑固定:將5%~50%ATRP引發劑的醇溶液(v/v)灌入毛細管中,20~50℃反應5~15h。其中ATRP引發劑為具有鹵代脂肪烴結構的硅烷化試劑,包括(3-溴丙基) 三甲氧基硅烷、(溴甲基)二甲基氯硅烷、1-溴-3-(三甲基硅基)苯、(2-溴乙氧基)-叔丁基二 甲基硅烷、(3-溴丙基)三氯硅烷、(1-氯乙基)三甲基硅烷、(3-溴丙基)三氯硅烷、二氯-3-氯丙基甲基硅烷中的一種或二種以上。醇包括甲醇、乙醇、異丙醇等。最后溶劑沖洗30min后,氮氣過夜吹干。
(3)配制預聚液:聚合溶液由烯類單體、催化劑、溶劑組成;烯類單體為具有疏水基 團的丙烯酸酯類單體、甲基丙烯酸酯類單體,包括2-丙基丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯 酸異丁酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸異辛酯、正己基丙烯酸酯、2-丙基丙烯酸芐酯、丙烯酸十八 酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯 酸硬脂酸酯、甲基丙烯酸苯酯中的一種或二種以上;金屬催化劑包括銅、鐵、鉬、鉻、錸、釕、 銠、鎳的最低價態和最高價態的可溶性無機鹽混合物;配位劑為具有氮為配位中心的有機 小分子,包括N,N,N,N,N-五甲基二乙烯三胺、三[2-(二甲氨基)乙基]胺、三(2-吡啶基甲基) 胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三亞乙基四胺、1,4,8,11-四氮雜環十四烷、1,4,8,11-四甲基- 1,4,8,11-四氮雜環十四烷、2,2-聯吡啶、4,4-二叔丁基-2,2-聯吡啶、4,4-二甲基-2,2-聯 吡啶等中的一種或二種以上;溶劑包括苯、甲苯、苯甲醚、二苯醚、乙酸乙酯、丙酮、二甲基甲 酰胺、乙醇、甲醇、水中的一種及兩種以上。
聚合溶液中烯類單體的含量為10~100%(v/v),金屬離子催化劑的摩爾含量為單 體1/10000~1/1000倍;同種金屬的最低價金屬鹽與最高價金屬鹽摩爾比例為5~20;配位 劑的配位中心是金屬離子總量的2~5倍。
(4)聚合物刷材料的制備:將預聚液充分除氧后,灌入鍵合ATRP引發劑的毛細管 內,在50-70℃溫度下,聚合1-24h。反應完成后,使用溶劑沖洗毛細管,去除未反應的單體和催化劑。
(5)所述方法制備獲得的具有疏水性刷型聚合物涂層的色譜柱,可用于蛋白質組學中生物分子的分離分析。
[1] Heerbeek R V , Kamer P C J , Leeuwen P N M W V , et al. Synthesis of carbosilane dendritic wedges and their use for the construction of dendritic receptors[J]. Organic & Biomolecular Chemistry, 2006, 4.
[2] CN201310524114.1一種用于修復重金屬污染土壤的螯合劑及其制備和使用方法
[3] CN201611043479.2 一種具有疏水性刷型聚合物涂層的色譜柱及制備和應用