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13777-23-6/碘化鉿的應用

背景及概述[1]

碘化鉿,是一種化學物質,通常對水體是稍微有害的,不要將未稀釋或大量產品接觸地下水,水道或污水系統,未經政府許可勿將材料排入周圍環境,一般將碘化鉿放于常溫密閉,陰涼通風干燥惰性氣體的環境下。

碘化鉿的應用

應用[2]

碘化鉿可用于碘化精煉法制備鉿。碘化精煉法的原理是在真空密閉容器中,碘在較低溫度下與被提純金屬發生反應,生成揮發性碘化物,這些碘化物擴散到較高溫度的母絲上離解成金屬和碘,金屬沉積在熾熱母絲上,使母絲長大,而碘返回原料區繼續與原料金屬反應,碘起“搬運工”作用,過程反復進行。碘化精煉法可以有效的除去不與碘反應的雜質,如金屬中的氧化物、碳化物、氮化物等,與碘反應但不生成揮發性碘化物的雜質,以及與碘反應但高溫下不分解的雜質。其反應表達式如下:

碘化鉿的應用

影響碘化精煉鉿質量的因素主要有原料溫度、母絲溫度、原料類型等。碘化過程實現的關鍵是在設備中存在兩個溫度區,低溫區(原料鉿溫度區)和高溫區(鉿母絲溫度區)。低溫區是原料鉿與碘蒸氣反應生成四碘化鉿的區域,隨著原料鉿溫度的升高,沉積速率增加并達到最大值。這是由于隨著溫度升高,四碘化鉿的蒸氣壓增大,但隨著溫度繼續升高,由于生成了不易揮發的低價碘化鉿(二價,三價碘化鉿)而使沉積速率降低。低溫區的形成由反應器外部加熱實現。

高溫區是四碘化鉿分解、鉿沉積于母絲的區域。絲溫是通過加載在母絲上面的電壓獲得。母絲溫度顯著影響結晶鉿的形核和長大。母絲深入密閉反應器內部,難以實時監測,在實際操作中,常用K值表征母絲溫度。K=UI1/3,U為電壓,I為電流,K為由溫度與絲長確定的常數。沉積初期,絲溫較低,有利于鉿在母絲上大量形核;隨著母絲溫度升高,沉積速率增大。據經典熱力學知,高溫區溫度越高,四碘化鉿分解速率越快,相關文獻研究表明,四碘化鉿的分解溫度在1300~1500℃,隨著K值增加,溫度接近分解溫度的極限值,極易發生紅熾態鉿母絲不能承受自身重力而發生斷絲現象,所以,K值不能無限增加。

原料類型會顯著影響結晶鉿的沉積速率,不同的鉿原料與碘蒸氣的接觸面積不同。沉積速率和碘蒸氣與鉿原料的接觸面積正相關,接觸面積越大,沉積速率越快。文獻中報道的以鉿碎屑為原料就是利用的這一原理。另外,不同的鉿原料,表面吸附的氣體含量是不同的,鉿原料吸附的氣體會對原料與碘蒸氣反應產生阻礙作用,所以在碘化之前,要對原料進行脫氣處理。

碘化過程中,原料鉿中的雜質分四種類型去除。一是某些雜質(氧化物、碳化物和氮化物等)不與碘反應而留在原料鉿中去除;二是某些金屬雜質(鎂和鋁等)與碘蒸氣反應生成蒸氣壓高沸點低的碘化物,不能擴散到高溫母絲而留在原料鉿中去除;三是某些金屬雜質(鎢,鉬等)與碘蒸氣反應生成蒸氣壓低,熱力學穩定的碘化物,在高溫下不分解而去除;四是某些金屬雜質(鐵,鉻和鎳等)與碘蒸氣反應生成蒸氣壓低、熱力學不穩定的碘化物,可以在高溫下分解沉積在鉿母絲上,但與金屬鉿的結合取決于其熔點和蒸氣壓。

參考文獻

[1][中國實用新型]CN201820108212.5一種基于碘化鉿生產的原料預處理裝置

[2]田麗森,尹延西,胡志方,李忠岐,王力軍.高純金屬鉿制備技術研究進展[J].礦冶,2014,23(02):49-54+58.