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1330-20-7 / 二甲苯的聯(lián)產(chǎn)方法

背景及概述[1-3]

二甲苯是一種常見的芳香烴系列的化工產(chǎn)品,具有中等毒性。芳香烴類化合物在已知的800萬種有機(jī)物中大約占據(jù)30%,是石油化工行業(yè)的重要基礎(chǔ)原料。其中,BTX芳香烴(苯、甲苯和二甲苯)被稱為一級有機(jī)基本原料,產(chǎn)量僅次于乙烯和丙烯,其衍生物可以用來生產(chǎn)橡膠、化纖和塑料等多種化工產(chǎn)品,在我國國民經(jīng)濟(jì)中占據(jù)非常重要的地位。在BTX芳香烴中,PX(對二甲苯)的需求量最大,主要作為生產(chǎn)聚酯樹脂和滌綸纖維等的原料;OX(鄰二甲苯)是生產(chǎn)苯酐、染料和殺蟲劑等的化工原料;MX(間二甲苯)在工業(yè)上的用量遠(yuǎn)不如前兩者,目前多借助于異構(gòu)化方式生產(chǎn)PX(對二甲苯)和 OX(鄰二甲苯),或者作為有機(jī)溶劑。

二甲苯的聯(lián)產(chǎn)方法

聯(lián)產(chǎn)方法[1]

二甲苯的聯(lián)產(chǎn)方法

使用預(yù)先除去含有9-10個(gè)碳原子的烴,而含有二甲苯和乙苯混合物的物料,采用逆流模擬移動床生產(chǎn)對二甲苯,該物料具有下述重量組成:

EB:乙苯5.6%

PX:對二甲苯22.6%

MX:間二甲苯49.9%

OX:鄰二甲苯21.9%。

這個(gè)實(shí)施例使用的中試設(shè)備由24個(gè)長1.1米、直徑0.021米的床組成。每個(gè)塔裝344克用鋇交換的X沸石,以在900℃燒失表示的水分含量為5.5%。操作溫度是175℃,循環(huán)泵的吸入壓力保持在10巴,所有物流都是在流量控制下連續(xù)注入或排出,只是中間提余液是在壓力控制下連續(xù)排出,注入和排出的流量都是在環(huán)境壓力條件和20℃下表示的。連續(xù)排出提余液(R2)和中間餾分R1(中間提余液)。床總數(shù)是24。在解吸劑注入與提余液排出之間有5個(gè)床,提取物排出與物料注入之間有9個(gè)床,物料注入與中間提余液排出之間有5個(gè)床,中間提余液排出與提余液排出之間有3個(gè)床,提余液排出與解吸劑注入之間有2個(gè)床。

操作條件如下:

物料:3.24升/小時(shí)

溶劑:5.52升/小時(shí)解吸劑(99.06%對二乙基苯和0.94%其他C10芳族烴)

提取物:3.27升/小時(shí)

中間提余液(R1):4.29升/小時(shí)

提余液(R2):1.2升/小時(shí)

循環(huán)流量(在段1):16.4升/小時(shí)

R2/R1比是0.28。

閥的變換時(shí)間(周期)是70.8秒。

在蒸餾對二乙基苯后,連續(xù)排出的所得提取物得到0.71升/小時(shí)純度99.7%對二甲苯物流。

1.2升/小時(shí)提余液進(jìn)行蒸餾,得到流體流量0.13升/小時(shí),其重量組成如下:

EB:乙苯0.1%

PX:對二甲苯1.7%

MX:間二甲苯73.9%

OX:鄰二甲苯24.2%。

結(jié)晶段包括在生成晶體時(shí)冷卻期和加熱期交替操作的兩個(gè)靜態(tài)結(jié)晶器。致冷單元用于在-60℃生成間二甲苯晶體。在結(jié)晶后,排出母液。間二甲苯晶體用非常高純度的熔化間二甲苯洗滌,同時(shí)通過在-45℃部分熔化進(jìn)行純化。

間二甲苯結(jié)晶產(chǎn)率是29%。

由全部單元生成的對二甲苯量是間二甲苯量的25倍,即分別為0.71升/小時(shí)和純度99.7%的對二甲苯以及0.028升/小時(shí)和純度99.0%的間二甲苯。

分離方法[2]

報(bào)道一、

二甲苯的聯(lián)產(chǎn)方法

在混合器1中加入二甲苯原料D和2%體積比催促劑H,常溫下攪拌均勻,相互溶解;混合后以7L/h進(jìn)入裝有不銹鋼絲波紋填料的鄰-二甲苯分離塔2,塔釜溫度149℃,塔釜壓力≤0.02Mpa,塔頂回流比15.3,塔釜分離出鄰-二甲苯產(chǎn)品E,部分E經(jīng)塔釜再沸器6再沸后,返回鄰-二甲苯分離塔2,塔頂餾出蒸汽A含催促劑、乙苯、對二甲苯、間二甲苯;塔頂餾出蒸汽A經(jīng)冷卻器3冷卻后進(jìn)入塔頂回流中間罐4,一部分經(jīng)泵5作為回流打入鄰-二甲苯分離塔2的塔頂,一部分作為餾出物A;餾出物A以4L/h進(jìn)入乙苯分離塔7,控制塔釜溫度149℃,塔釜壓力≤0.02Mpa,塔頂回流比161,塔釜分離出對-二甲苯和間-二甲苯F,部分F經(jīng)塔釜再沸器11再沸后,返回乙苯分離塔7,塔頂蒸餾出蒸汽B;塔頂蒸餾出蒸汽B經(jīng)冷卻器8冷卻成液體進(jìn)入塔頂回流中間罐9,一部份用泵10打回乙苯分離塔7頂部,一部份作為塔頂餾出物B;塔頂餾出物B進(jìn)入催促劑回收塔12,控制塔釜溫度136℃,塔釜壓力≤0.01Mpa,塔頂回流比8,塔釜分離出乙苯產(chǎn)品G,部分G經(jīng)塔釜再沸器15再沸后,返回催促劑回收塔12,塔頂餾出蒸汽C經(jīng)冷卻器13冷卻成液體,進(jìn)入中間罐14,一部份用泵16打回催促劑回收塔12的塔頂,一部份作為塔頂餾出物C,C為不含二甲苯和乙苯的回收催促劑,可再次使用。

報(bào)道二、

一種從二甲苯混合物中分離對二甲苯的方法,包括以下步驟:

a)催化加氫:將混合二甲苯原料與循環(huán)氫氣同時(shí)進(jìn)入反應(yīng)器一,控制反應(yīng)器一內(nèi)的反應(yīng)壓力6.0MPa,反應(yīng)溫度為250℃,氫烴的體積比為500,在加氫催化劑的作用下,混合二甲苯原料在臨氫條件下進(jìn)行選擇性異構(gòu)化-加氫反應(yīng),反應(yīng)后生成含1,4-二甲基環(huán)己烷的物流;加氫催化劑為以Cr改性的Y型分子篩,其中Cr含量為5wt%;

b)精餾分離:將步驟a)中生成的含1,4-二甲基環(huán)己烷的物流送入精餾分離單元進(jìn)行精餾,精餾分離單元采用板式精餾塔,物流從精餾塔中部進(jìn)入,1,4-二甲基環(huán)己烷從塔頂流出,未反應(yīng)的二甲苯從釜底排出后回到反應(yīng)器中作為原料,在精餾塔塔頂設(shè)置冷凝器,塔底設(shè)置再沸器,塔頂操作溫度為90℃,操作壓力為0.1MPa,塔釜操作溫度為120℃;

c)脫氫反應(yīng):精餾分離后的,1,4-二甲基環(huán)己烷進(jìn)入反應(yīng)器二,控制反應(yīng)器二內(nèi)反應(yīng)壓力1.0MPa,反應(yīng)溫度為400℃,氫/烴摩爾比為5,在脫氫催化劑的作用下,1,4-二甲基環(huán)己烷通過脫氫反應(yīng)生產(chǎn)對二甲苯,脫氫反應(yīng)所用催化劑為含過渡金屬Ni的負(fù)載型催化劑;

d)分離提純:將步驟c)得到的對二甲苯進(jìn)行精餾,分離出未反應(yīng)的1,4-二甲基環(huán)己烷,得到對二甲苯成品,分離出的未反應(yīng)的1,4-二甲基環(huán)己烷送回反應(yīng)器二。

經(jīng)測定,對二甲苯產(chǎn)品的純度為99.8%。