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1309-64-4/三氧化二銻是通用的阻燃協效劑之一,用作添加型阻燃劑

【背景及概況】[1][2]

多數高分子材料具有易燃性,其在燃燒過程中會產生大量的濃煙和有害氣體,嚴重危及人類的生命安全,因此對其進行阻燃處理是很有意義的。三氧化二銻是一種高效添加型阻燃劑,可獨立使用亦可與其他阻燃劑消煙劑并用協同阻燃。

三氧化二銻Sb2O3又稱銻白,由于其與鹵系阻燃劑并用時具有極好的協同阻燃增效作用,而廣泛用作各種合成材料的助阻燃劑,而聚氯乙烯本身是含鹵素的聚合物,使三氧化二銻在阻燃聚氯乙烯塑料中的應用具有特殊性,應用領域也更加普遍。三氧化二銻主要用作合成材料的阻燃組分。此外還可用作顯像管、熒光燈管等用的高級玻璃澄清劑、涂料、顏料添加劑(以改善耐水性、顏色持久性和難燃性)、搪瓷、陶瓷、玻璃的耐熱著色劑和釉劑,堿性染料媒染劑,石油化工與合成纖維工業用催化劑以及制造銻鹽的原料。

【結構】[2]

分子式Sb2O3,分子量291.6,結構如下:OSb-O-SbO

【理化性質】[2]

白色斜方或立方晶體或灰色粉末。見光變桃紅色或褐色。有金屬光澤或絲絹光澤。相對密度5.20(2/4℃),熔點656℃,沸點1550℃(升華),硬度為2.5-3.0。難溶于水,溶于濃鹽酸、硫酸、堿和酒石酸溶液中。三價銻鹽溶液和氨、堿金屬、氫氧化物、碳酸鉀等作用生成三氧化銻,為兩性氧化物。加熱色變黃,熔融變黃色液體,放冷轉為白色,見光易分解變褐色。

【生產工藝】[3]

1. 銻礦法:將輝銻礦與焦炭分別粉碎后,混合均勻,在焙燒爐中焙燒,溫度在1000 ℃以上,這時生成的三氧化二銻以氣體形式揮發出來,經冷凝收集.將收集的含較多雜質的粗三氧化二銻加入還原爐,以焦炭為還原劑和燃料,用純堿作為助熔劑,在還原爐中加熱熔融,進行還原反應。此過程在工業上叫煉銻。將煉成的金屬銻先經粉碎,再在氧化爐中與空氣進行氧化反應,通過捕集器,將生成的三氧化二銻捕集下來,包裝即得成品。反應式如下:

三氧化二銻是通用的阻燃協效劑之一,用作添加型阻燃劑

2. 氨解法:將金屬銻與氯氣進行氯化反應生成三氯化銻,再經水解、氨解后,干燥即得成品。反應式如下:

三氧化二銻是通用的阻燃協效劑之一,用作添加型阻燃劑

【產品標準】[3]

三氧化二銻是通用的阻燃協效劑之一,用作添加型阻燃劑

【應用】[3][4][5][6][7]

1. 阻燃:三氧化二銻是通用的阻燃協效劑之一,用作添加型阻燃劑,單獨使用時阻燃作用很小(除非被阻燃聚合物已含有鹵素),與鹵系阻燃劑并用時,可大大提高鹵系阻燃劑的效能,是用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯、聚苯乙烯、環氧樹脂、聚氨酯等塑料的通用阻燃劑。三氧化二銻的阻燃機理屬于氣相阻燃機理,在燃燒初期,首先是熔融過程,在材料表面形成保護膜以隔絕空氣,通過內部吸熱反應來降低燃燒溫度;在高溫狀態下三氧化二銻被汽化,稀釋空氣中的氧濃度,從而起到阻燃作用。三氧化二銻的熔點為656℃,沸點為1 425℃ ,單獨使用時阻燃效果不顯著。通常利用三氧化二銻優良的協同效應,將其與其它阻燃劑并用來達到阻燃目的。

2. 可用于制造酒石酸銻鉀、顏料、瓷器釉彩、媒染劑等。

3. 聚酯縮聚時的催化劑:催化劑級三氧化二銻是一種重要的化工原料,其作為聚酯縮聚反應過程中的催化劑時,要求該催化劑不僅要有較高的純度,而且不含有高價的四三氧化二銻,同時還要求具有較高的催化活性。催化劑級三氧化二銻制備方法,包括以下步驟:包括金屬銻融化,生成三氧化二銻爐氣和三氧化二銻爐氣冷卻、結晶,再用收塵系統捕集得到平均粒徑0.1~0.5μm、主成分Sb2O3>99.9%、325目篩余物少于0.002%、EG透過率>98%、白度大于99、b值低于0.9的催化劑級三氧化二銻,該方法具有質量穩定、產能大、能耗低、生產操作控制穩定、原料適應能力強,有顯著的經濟效益。

4. 抗腫瘤:研究發現酒石酸銻鉀(PAT)、三氧化二銻等三價銻劑和As2O3

一樣能顯著抑制白血病細胞、惡性 B 淋巴細胞生長,誘導腫瘤細胞凋亡。微摩爾濃度 PAT、Sb2O3即可抑制白血病及淋巴瘤細胞生長,而對正常的淋巴細胞無影響。PAT、Sb2O3等三價梯劑與全反式維甲酸之間無交叉耐藥,抑制細胞生長所需的濃度,機體能很好耐受而無明顯毒副作用,在血液系統疾病治療中有一定的應用前景。試驗證明三氧化二銻能抑制體外培養的人卵巢癌 SKOV3細胞的生長,并呈時間和劑量依賴性;三氧化二銻能誘導SKOV3 細胞凋亡,誘導凋亡可能為其抑制細胞生長的機制之一;細胞凋亡可能與下調 bcl-2 蛋白的表達,上調 bax蛋白表達有關,這可能是其誘導 SKOV3 細胞凋亡的途徑之一。

【參考文獻】

[1] 亢慶衛, 羅權焜. 以三氧化二銻為協效劑的復合阻燃劑對 MVQ 硫化膠阻燃性能的影響[J]. 橡膠工業, 2004, 51(11): 651-655.

[2] 馬世昌 主編.無機化合物辭典.西安:陜西科學技術出版社.1988.第46頁.

[3] 《實用化學品配方手冊》編委會 編著.實用化學品配方手冊.成都:四川科學技術出版社

[4] 楊麗萍. 三氧化二銻對人卵巢癌細胞株 SKOV3 增殖抑制的研究[D]. 河北醫科大學, 2007.

[5] 黃云翔. 三氧化二銻的性質及其在阻燃聚氯乙烯塑料中的應用[J]. 聚氯乙烯, 1997 (2): 20-23.

[6] 趙勝利. 三氧化二銻表面改性及其阻燃應用研究[D]. 內蒙古農業大學, 2014.

[7] 石建榮;刁守國;王松林;唐賢華;蒙飛碧;馬柳軍;韋華;黃衛揚.催化劑級三氧化二銻制備方法.CN102616847,申請日 2012-04-05