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我國是一個鉍資源十分豐富的國家,尤其在湖南柿竹園地區,金屬鉍主要用于鉍的下游產品制備。次硝酸鉍為白色結晶性粉末或有珠光的鱗片。相對密度 4.928,熔點250℃(分解),260℃失去一分子水。微有潮解性。見光穩定,如混入銀質,高溫即變黃并熔融變為氧化物。在100℃部分分解,失去水及硝酸,不溶于水和醇,溶于鹽酸、硝酸和稀硫酸。將含五分子結晶水的硝酸鉍和水研磨,加氨水,除雜質,干燥制得。用作色譜分析試劑,并用于制藥工業,化驗糖和生物堿,制鉍粉及防腐粉。次硝酸鉍是一種藥用原料,具有中和胃酸及收斂的作用,用于胃及十二指腸潰瘍及腹瀉等。次硝酸鉍的含量測定,《中華人民共和國衛生部藥品標準化學藥品及制劑第一冊》( 1)采用兒茶酚紫指示液為指示劑,用乙二胺四乙酸二鈉滴定液( 0. 05mo l /L)滴定。在實際操作中發現,標準中描述的顏色變化現象不明顯,終點不易判斷。按照《中國藥典》2005年版二部堿式碳酸鉍( 2)含量測定項下采用二甲酚橙指示液為指示劑,顏色變化明顯,終點易判斷,并做了比對實驗,結果較滿意。
內服后受腸道細菌的分解形成亞硝酸,對動物有毒性。在炎癥組織表面能發揮收斂和抑菌消炎作用,用于胃腸炎及腹瀉,可配制撒粉或5%~10%的軟膏外用。配制成25%次硝酸鉍糊劑可灌注瘺管。
1. 禁忌證 對本藥過敏者、藥品性狀發生改變時禁止 使用。
2. 可出現胃腸功能障礙及食欲減退。
3. 對細菌感染所致的腸炎,易先控制感染后再使用 本藥。
4. 用藥期間出現黑色便為正常現象。
氧化法制備氧化鉍的基礎上探究以Bi2O3 粉體為原料,經濕法球磨制備次硝酸鉍的新工藝。采用氧化鋯球作為活性介質在球磨過程中對物料表面產生摩擦和沖擊,強化反應過程,所需硝酸的量大大減少,使氧化鉍和略超過理論量的硝酸直接完全反應,反應后分離的母液循環使用,反應式為
氧化鉍球磨轉化制備次硝酸鉍的最佳工藝條件如下:硝酸濃度為0.5 mol/L,液固比為15:1 mL/g,球料比為10:1(質量比),反應時間為1 h,在此最佳工藝條件下,氧化鉍的平均轉化率為90.71%。制備的次硝酸鉍主要呈棒狀形態分布。
研究表明:氧化鉍性質較穩定,在自然狀態下氧化鉍與碳酸氫銨或其他銨類溶液反應的轉化率極低。機械活化由于能夠使反應物粒度變小、晶格能增大、缺陷增加,因而可加快化學反應進行,在材料制備、冶金過程強化中都有應用和研究。該工藝流程短,工藝簡單,原料消耗少,成本低,最大的優點在于避免了傳統舊工藝中因溶解金屬鉍而產生的有毒氣體NOx,且球磨轉化后的母液經處理便可循環使用,對環境無污染,具有廣闊的工業應用前景。具體步驟為:每次稱取20 g 氧化鉍置于球磨罐中,按液固比加入一定濃度的硝酸溶液,按球料比加入適量直徑為1 cm的氧化鋯球。將不銹鋼球磨罐置于勻速滾動的球磨機上進行反應并計時,到達反應終點后,取出罐內反應物,過濾、洗滌、干燥后,稱取一定質量干燥后的產物(記為m1)在500 ℃下煅燒2 h,煅燒產物在干燥器中自然冷卻至室溫,稱質量(m2);根據煅燒前后的質量差,計算氧化鉍的轉化率。反應所得產物次硝酸鉍為白色粉狀固體,加熱灼燒時分解成黃色的氧化鉍和氮氧化物及水蒸汽,反應如下:
以兒茶酚紫指示液為指示劑法:取本品約0. 2g,精密稱定,加硝酸溶液( 3→ 10)3ml使溶解,加水300ml與兒茶酚紫指示液6滴,溶解,溶液應顯純藍色,如顯紫色或紫紅色,滴加氨試液至純藍色, 用乙二胺四乙酸二鈉滴定液( 0. 05mol /L)滴定至淡黃色,即得。每lml的用乙二胺四乙酸二鈉滴定液( 0. 05mol /L)相當于10. 45mg的Bi。
[1] 無機化合物辭典
[2] 次硝酸鉍含量測定方法的改進
[3] 新全實用獸藥手冊
[4] 采用液相球磨法由氧化鉍制備次硝酸鉍的工藝