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1304-76-3 / 三氧化二鉍的用途

背景及概述[1]

三氧化二鉍亦稱“氧化鉍”。化學式Bi2O3。分子量465.96。由于在不同溫度下灼燒,可產生三種變體。α-體:黃色重的粉狀或單斜系晶體,熔點820℃,相對密度8.9,折光率1.91。860℃時轉變為γ-體。β-體:灰黑色立方系晶體,相對密度8.20,在704℃時即轉變為α-體。γ-體:重的淡檸檬黃色粉狀物,屬正方晶系,熔點860℃,相對密度8.55,熔融時變為黃褐色,冷卻仍為黃色,強烈紅熱下即熔解,冷卻后凝為結晶團狀物。三者均不溶于水,可溶于乙醇、強酸。

用途[2]

三氧化二鉍在許多領域得了廣泛的應用,作為可見光催化劑,在有機污染物降解中發揮著非常重要的作用。可用三氧化二鉍,作為催化劑降解的有機物有羅丹明B、甲基橙、4一氯苯酚、亞甲基藍、糖蜜酒精、2,4一二氯苯酚、結晶紫、紡織印染廢水、含亞硝酸鹽的廢水等,還可以降解氣態有機污染物,如揮發性有機污染物等。Bi2O3對羅丹明B、甲基橙、4一氯苯酚的可見光催化降解,用低溫加熱分解Bi(Ac)3得到的三氧化二鉍。對羅丹明B、4一氯苯酚進行光催化降解。反應裝置恒定溫度為25℃,光源為500W,波長為大于420nm的可見光,在3個反應裝置中分別加人10mg·L的羅丹明B、10mg·L甲基橙和10mg·L4一氯苯酚溶液各100ml,加人0.05g/Bi2O3,避光磁力攪拌30min,使三氧化二鉍與被降解的有機物之間達到吸附平衡,打開光源,繼續在攪拌下照射,每隔30min取樣4mL,離心去除催化劑顆粒,測定其吸光度。

甲基橙溶液的最大吸收波長是464nm,在不加催化劑光照2h后,吸收峰強度稍有減弱,加催化劑后,經2h的光照,吸收峰的強度逐漸減弱,最后被完全降解。4一氯苯酚是一種不易分解的有毒污染物。其水溶液有3個最大吸收波長,分別在196、225和280nm處。在不加一三氧化二鉍,時,光照2h后的光吸收強度與原始溶液的吸收強度一致,說明在沒有光催化劑時,可見光照射下4一氯苯酚幾乎沒有降解。加入三氧化二鉍。至4一氯苯酚水溶液,光照時間2h時后,所有的吸收峰均逐漸減弱直至消失,可認為4一氯苯酚在加入一三氧化二鉍,光照2h后已經完全降解。三氧化二鉍在許多領域得了廣泛的應用,作為可見光催化劑,在有機污染物降解中發揮著非常重要的作用。可用三氧化二鉍,作為催化劑降解的有機物有羅丹明B、甲基橙、4一氯苯酚、亞甲基藍、糖蜜酒精、2,4一二氯苯酚、結晶紫、紡織印染廢水、含亞硝酸鹽的廢水等,還可以降解氣態有機污染物,如揮發性有機污染物等。

制備[2]

目前,三氧化二鉍的制備方法主要有化學沉淀法、溶劑熱法/膠一凝膠法、微乳法、水熱合成法、霧化一燃燒法、固相室溫法、等離子體法等、硝酸鉍煅燒法、化學氣相沉積法、金屬有機物化學氣相沉乖、金屬氧化一氣相沉積。不同的方法,控制不同的條件,可得到不同形貌的Bi2O3。

1. 化學沉淀法

三氧化二鉍傳統制備方法是直接沉淀法,過程如下:先把固體鉍鹽制成溶液,然后加入沉淀劑和一定量的分散劑或絡合劑,經過濾、洗滌、干燥之后得到前驅體,將前驅體在一定溫度下焙燒來制取Bi2O3粉體。

1)用強堿作沉淀劑,發生如下反應:

三氧化二鉍的用途

在反應過程中,隨著沉淀劑的加入,除了生成Bi(OH)3外,可能會出現BiONO2、Bi(OH)2+和BiOi等前驅體。用該法制得的為單斜相的三氧化二鉍,粒徑在3039nm之間。

2)用弱堿(如氨水)作沉淀劑

稱取5.0gBi(NO3)3溶解于60mL含有1.0g水溶性淀粉的水溶液中,在磁力攪拌下緩慢滴加10%的氨水溶液,調節pH值為l1~12,生成黃綠色的Bi(OH)3前驅體。將其轉移致高壓釜中,密封,180℃下反應12h后,自然冷卻至室溫。離心分離,沉淀物用實驗用水洗滌數次,在80cC下烘l0h,得氧化鉍粉末。研磨,分別在300~C和700cI=的馬弗爐中,焙燒4h,取出后繼續研磨,直至研磨到納米級三氧化二鉍粉末。

2.溶劑熱法

稱取0.485g的Bi(NO)3·5H2O于錐形瓶中,加9mllmol·L~HNO3,在室溫下攪拌溶解,加入一定量的丙酮、庚烷和油酸,磁力攪拌10rain后,在磁力攪拌下,逐漸滴加氫氧化鈉溶液,調節至不同的pH值,待反應結束后,常溫下攪拌10min后,離心后經反復水洗、醇洗,干燥、焙燒。當用NaOH為沉淀劑,其反應如下:

三氧化二鉍的用途

3.水熱法

水熱法是以水為介質,在高溫高壓的條件下,在密封且耐高壓力的容器中合成材料的一種方法,與傳統的固相反應法、沉淀法、溶膠一凝膠法相比,其優點是合成的粉體具有晶粒形態可控、團聚程度輕、結晶性好和污染少等。用水熱法可以得到三氧化二鉍晶須,它是一種極細的纖維狀單晶體,具有密度低、熔點高和模量高等特點。稱取一定量分析純的Bi(NO3)3·5HO和分析純KOH加入帶聚四氟乙烯內襯的反應釜中,再加入去離子水至反應容器容積的80%。在一定的溫度和保溫時間下進行水熱反應,經過去離子水和無水乙醇洗滌,再經80℃烘干,得到三氧化二鉍粉體。

4. 電化學合成法

通常制備三氧化二鉍需在高溫下進行,用電化學合成法可在常溫下制備。以金屬鉍為陽極,以氫氧化鈉溶液作為電解,在陰極上產生超細活性金屬鉍,用該金屬鉍與氫氧化鈉溶液(加入適量的丙三醇)反應,在常溫下成功制備穩定的一三氧化二鉍。

5. 微乳法

配制溶液A:0.023mol·L的十二烷基苯磺酸鈉。配制溶液B:稱取4.9gBi(NO3)·5H2O,加入少量水,滴加濃HNO3,至溶液澄清,定容至50mL。量取溶液A、溶液B和甲苯溶液混勻,在攪拌下滴加NH·H2O形成微乳液,靜置分層,分離水相和有機相,水相用甲苯萃取兩次,把甲苯層并入有機相中,把有機相回流除去其中的水分,減壓蒸餾所形成的Bi2O3有機溶膠,烘干,經不同溫度焙燒。得到以Bi2O3為主的產品。微乳法屬于液相法,這種方法會產生廢水,通常要進行后處理,干燥時易收縮、團聚,表面不易處理干凈,產生的廢水對環境造成污染。

6. 鉍蒸氣氧化法制備氧化鉍納米粉體

用鉍蒸氣氧化法制備納米氧化鉍時,為了克服熔體優先氧化,致使無法得到氧化鉍粉體的缺陷,可通過加入助劑,用電阻絲在l140~I熱金屬鉍,使金屬鉍蒸發、氣相氧化,制備得到純的三氧化二鉍。氧化鉍粉體。通過x一衍射線變寬效應的測定及計算,得到平均粒徑為33.7nm的粉體。通過掃描電子顯微鏡對粉體的形貌進行觀察:粉體為大小均勻的球形。助劑的加入能使鉍蒸發速度明顯加快。

該方法的優點:工藝流程簡單、對設備要求不高、不產生環境污染、得到的產品純度高。生成氧化鉍的反應完全充分,產品不含金屬雜質。

7. 低溫固相法

目前,在低溫下制備三氧化二鉍已有很大突破。把草酸鉍熱分解,得到了純三氧化二鉍。采用模板法在空氣中氧化鉍納米管制備三氧化二鉍,納米管,但要儲存在無水乙醇中以避免轉換為碳酸氧鉍。

8. 溶膠一凝膠法

聚丙烯酰胺凝膠法已經被用于三氧化二鉍,的制備中。受乙二醇和水的體積比為2:1的混合液體為溶劑,li配制成濃度為0.2mol·L備用。按照Bi3+:檸檬酸:葡萄糖=1:1:2的摩爾比,在攪拌下依次加入檸檬酸和葡萄糖,再加人總質量的10%的丙烯酰胺單體及交聯劑N,N一亞甲基雙丙烯酰胺,其中交聯劑的用量為單體質量的10%,全部溶解后升溫到50℃,當反應溶液轉變為凝膠后停止反應并冷卻。將所得凝膠研碎干燥,于650%焙燒5h得Bi2O3產品。該方法制備的三氧化二鉍,為單斜相,其它晶相的雜質含量少。

主要參考資料

[1] 化合物詞典

[2] 三氧化二鉍的制備方法及對有機污染物的光催化降解