130000-40-7 / 噻呋酰胺

噻呋酰胺(thifluzamide)，化學(xué)名稱為2'，6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-羧酰苯胺，是由美國孟山都公司開發(fā)的噻唑酰胺類殺菌劑，商品名為滿穗。

噻呋酰胺1992年在英國布賴頓植保會議上報道，最初由孟山都公司開發(fā)，1994年賣給了羅姆-哈斯(現(xiàn)陶氏益農(nóng))公司，2010年1月日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社收購了噻呋酰胺的全球業(yè)務(wù)，陶氏益農(nóng)和日產(chǎn)化學(xué)生產(chǎn)。

2012年噻呋酰胺專利保護到期后，國內(nèi)企業(yè)爭相登記，多數(shù)產(chǎn)品已獲得登記，陸續(xù)進入市場。盡管當(dāng)時企業(yè)普遍看好噻呋酰胺的市場前景，但其在國內(nèi)的市場份額仍然寥寥。

作用機理

噻呋酰胺和其他琥珀酸脫氫酶抑制劑作用機理相同，即在真菌三羧酸循環(huán)中抑制琥珀酸脫氫酶的合成。可防治多種植物病害，特別是擔(dān)子菌絲核菌屬真菌所引起的病害，同時具有內(nèi)吸性傳導(dǎo)性。

靶標(biāo)作物

噻呋酰胺通常用于防治由擔(dān)子菌引起的病害，對水稻、馬鈴薯、玉米、草坪上由絲核核菌引起的病害有特效。其噻呋酰胺240g/l SC劑型主要用于防治立枯絲核菌引起的水稻紋枯病，推薦用量為50-150g/hm2。噻呋酰胺在水稻上應(yīng)用不僅安全，并且有促進水稻株高的功效，同時還可以對莖稈生長也有一定效果，應(yīng)用噻呋酰胺后水稻收獲期前莖稈青，籽粒黃，顯著促進水稻生長。

另外，噻呋鮮胺對花生白絹病也有很好的防效，但是在國內(nèi)也沒有廣泛推廣。

國內(nèi)登記情況

噻呋酰胺專利幾經(jīng)周折，到日產(chǎn)化學(xué)手中，但日產(chǎn)化學(xué)對于產(chǎn)品的推廣并不成功，目前國內(nèi)企業(yè)在其專利到期后大量申請登記和專利。2012年大批國內(nèi)企業(yè)取得了關(guān)于噻呋酰胺的44個專利， 而到2018年，僅取得了5個專利。

國內(nèi)目前有噻呋酰胺相關(guān)原藥登記22個。康喬，鹽城利民和浙江宇龍等企業(yè)目前均有生產(chǎn)。

其制劑單劑國內(nèi)有登記108個，主要劑型為240g/L SC和50% WDG。主要防治對象為水稻紋枯病。

國內(nèi)有復(fù)配登記106個， 主流仍然是與咪鮮胺，己唑醇，三環(huán)唑等復(fù)配，靶標(biāo)仍然是水稻紋枯病。

其與噻蟲嗪和噻蟲胺等殺蟲劑；咯菌腈，嘧菌酯等殺菌劑三元復(fù)配用作種衣劑。

合成工藝

三氟乙酰乙酸乙酯經(jīng)氯氣低溫氯化［1-2］或硫酰氯或三氯化磷氯化［3-4］得2-氯-4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯B，回流條件下B與硫代乙酰胺在乙腈［5-6］或DMF［7］或者乙酸［8］中環(huán)合， 得2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸乙酯( C)，C在堿性條件下水解，再酸化，得2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酸D［9］。回流下D經(jīng)氯化亞砜或固體光氣氯化得到2-甲基-4-三氟甲基-5-噻唑甲酰氯E。E與三氟甲氧基鄰二溴苯胺在甲苯［10］或二甲苯［11］中回流反應(yīng)，得到噻氟酰胺F。

總結(jié)

噻呋酰胺目前仍然不溫不火的重要原因一方面是由于性價比不高，在相同價位的產(chǎn)品里有更多，更加廣譜的選擇。

另一個原因是其殺菌譜過窄，僅用于水稻紋枯病的防治，水稻紋枯病主要發(fā)病區(qū)域是中國和印度，東南亞的水稻種植區(qū)紋枯病發(fā)病并不重。

其未來增長的動力將會是在花生白絹病防治方面的推廣，以及其三元復(fù)配在種衣劑上的應(yīng)用。

參考文獻：

1.殺菌劑噻呋酰胺的合成工藝研究 崔凱等 應(yīng)用化學(xué) 2013年

2.噻呋酰胺的光解和水解特性研究亓育杰等農(nóng)藥學(xué)學(xué)報2016年