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127-19-5 / DMAC的制備及市場分析

背景及概述[1]

N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)又稱乙酰二甲胺(DimethylAcetamide,DMAc),它是一種無色透明液體,能與水、醇、醚等有機溶劑混合,是一種強極性非質子化溶劑,其熱穩定性好,即使在沸點也穩定不分解,可通過蒸餾精制。DMAC廣泛應用于石油加工和有機合成工業。它對多種樹脂,尤其是聚氨酯樹脂、聚酰亞胺樹脂有良好的溶解性能,常常用作耐熱纖維、塑料薄膜、涂料、醫藥、催化劑和丙烯腈紡絲的助劑,也用于從C8餾分分離苯乙烯的萃取蒸餾溶劑。在石油化工過程中,二甲基乙酰胺是很好的催化劑,它能使環化、鹵化、氰化、烷基化和脫氫等反應加速,且能提高主要產物的收率。目前在醫藥和農藥上大量用二甲基乙酰胺來合成抗菌素和農藥殺蟲劑。

DMAC的制備及市場分析

制備[1]

文獻報道N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)合成路線比較多,但是目前工業化的路線主要有醋酐法、乙酰氯法和醋酸法三種。國內從二十世紀七十年代開始生產N,N-二甲基乙酰胺(DMAC),原多采用醋酐法和乙酰氯法生產,現在大多改進為醋酸法,且國外企業多采用醋酸法生產。

1. 醋酐法

醋酐法采用醋酐和二甲胺反應制取二甲基乙酰胺。其過程是先將二甲胺水溶液加熱至汽化,氣體二甲胺經脫水凈化后,于常溫下通入醋酐中進行酰化反應,反應為放熱反應,當反應溫度不再上升時即為酰化終點(約170℃)。然后,控制酰化液在0-20℃,加入堿液中和,反應生成醋酸鈉,至pH=8-9時分離出醋酸鈉;再將中和液堿洗滌后,加入醋酸乙酯,共沸脫水;粗蒸后再進行精餾,取164-166.5℃餾分,即得成品二甲基乙酰胺。該生產工藝生產lt二甲基乙酰胺消耗醋酐(約95%)1.15-1.20t,消耗二甲胺(40%)1.89-1.90t。

2. 乙酰氯法

乙酰氯法采用二甲胺和乙酰氯反應制取二甲基乙酰胺。它采用先進的催化反應和精餾技術,使反應強化,能耗降低,分離效果和產品收率都大大提高。該工藝過程簡化,與現行的醋酐法相比,生產成本較低,經濟效益較好。該法的工藝過程為在冷卻狀態下先將二甲胺通入乙醚中,然后再慢慢加入乙酰氯和乙醚的混合液,邊加邊攪拌,立即可析出二甲胺鹽酸鹽白色固體,將其濾出。濾液用水浴回收乙醚,干燥后進行蒸餾,收集164-166.5℃餾分,即得成品DMAC。

3. 醋酸法

醋酸法采用醋酸和二甲胺反應制取二甲基乙酰胺,包括催化縮合法和高壓縮合法兩種,這兩種方法同時也是國際上生產二甲基乙酰胺的主要方法。醋酸法生產工藝中,二甲基乙酰胺的收率不是很高,產物中存在大量的醋酸。由于醋酸可與二甲基乙酰胺形成高沸點共沸混合物(含二甲基乙酰胺84.9%,醋酸l5.1%),使得反應結束后產品不能按常規方法精餾提純,必須經過中和、過濾、蒸餾一系列工序方能完成精制。

1)催化培合法

該法以氧化鉬作為催化劑,可以提高收率和適當縮短反應時間,加速二甲基乙酰胺的合成。除了氧化鉬之外,常用的催化劑還有硅酸鉬、三氧化鎢、磷鎢酸以及偏釩酸鈉等。相對于高壓縮合法,該法的反應時間沒有充分地縮短。

2)高壓縮合法

該法通過醋酸和二甲胺在壓力下反應,同時除去反應水,以制備二甲基乙酰胺。高壓縮合法的優點是反應時間大大縮短,但該法所用的壓力裝置的材料必須耐酸,而且脫水裝置必須連接到壓力裝置上,所以相對于催化縮合法,該方法的設備投資費用較高。

市場分析[2]

在有機合成中,N,N一二甲基乙酞胺是極好的催化劑,可使環化、鹵化、氰化、烷基化和脫氫等反應加速,且能提高主要產物收率。目前國內二甲基乙酚胺總年產能力約15000噸/年,有10余家企業生產,主要企業有寧波億得精細化工有限公司、上海經緯化工有限公司、上海紀中化工廠、上海新華化工廠、濟南高創化工有限公司、蘇州寅生化工廠、河北化學工業研究院實驗廠等。同時N,N一二甲基乙酞胺的市場需求增長迅速,特別是在氨綸抽絲方面年增長量超過15%,在石油化工行業的需求也會有較大的增長,考慮出口因素估計2008年N,N一二甲基乙酚胺的需求將達2萬噸,因此開發高品質的N,N一二甲基乙酞胺仍然有較好的市場。用戶對N,N一二甲基乙酞胺的質量要求嚴格,特別是對水分和色度的要求。大多數廠家采用乙酸與二甲胺高壓液相制N,N一二甲基乙酸胺的產品很難達到用戶要求,并且能耗較大,產品的利潤空間很小。采用催化精餾法制N,N一二甲基乙酞胺雖然可以在規模上占有優勢但能耗問題卻很難降低,使得其產品并沒有明顯的競爭力。如果有廉價的乙酸甲醋、乙酸乙醋來源,采用乙酸甲醋、乙酸乙醋與二甲胺制N,N一二甲基乙酞胺也是很好的選擇。從環保因素和能源的再生因素考慮,利用乙醇脫氫制乙酸乙醋兩步法制取N,N一二甲基乙酸胺的工藝很有可能成為將來投資的熱點。

主要參考資料

[1] N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)合成路線與市場前景

[2] N,N—二甲基乙酰胺的合成進展與市場分析