127-06-0 / 丙酮或丁酮氧化生產丙酮肟或丁酮肟的工藝

背景技術

丙酮肟和丁酮肟是近年來開發出來的一類化學除氧劑。由于它們的毒性低，除氧效果好，能作為一類重要添加劑廣泛用于火力發電廠鍋爐酸洗后鈍化液及運行水中，使鍋爐內壁形成一層良好的鈍化膜。可取代聯氨和毒性較大的肼，是一種新型的鍋爐給水除氧劑。

目前工業上丙酮肟和丁酮肟生產工藝主要有兩種：鹽酸羥胺法、硫酸羥胺法和亞硝酸鈉法。這兩種工藝在生產過程中要用到大量有毒污染物，并且伴生大量低值的鹽酸鹽或硫酸鹽副產品。隨著丙酮肟和丁酮肟的需求量增大，改進現有生產工藝已成為重要的研究課題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種丙酮或丁酮氧化生產丙酮肟或丁酮肟的工藝。該工藝生產產品收率高，過程無污染。

本發明是通過下述技術方案加以實現的。以丙酮或丁酮、氨和過氧化氫為原料生產丙酮肟/丁酮肟的工藝過程。其特征在于，按100～300g溶劑/mol酮用量將丙酮或丁酮溶于異丙醇或叔丁醇，在上述的丙酮或丁酮溶液中按3～10g催化劑/mol酮用量加入TS-1催化劑及按1.2～2mol氨/mol酮用量加入氨配制反應液，然后在50℃～120℃和0.1MPa～1.0MPa壓力下，向上述反應液中按1.0～1.3mol過氧化氫/mol酮用量緩慢地滴加過氧化氫達0.25～12小時，反應得到丙酮肟或丁酮肟產物。

本發明的優點在于，反應效率比較高，反應過程簡單，且沒有傳統工藝過程帶來的污染及危害。在氨氧化反應中，丙酮或丁酮的轉化率可以達到99％以上，丙酮肟或丁酮肟的選擇性可以達到96％以上，反應副產物腙、亞胺較少。

具體實施方式

向200ml的反應釜中，加入1.2gTS-1，11.6g丙酮，35g叔丁醇，22g濃度為25wt.％的氨水。將混合物充分混合，密封好反應釜，反應溫度控制在80℃。用微量進料泵連續加入26g濃度為30wt％的過氧化氫溶液。過氧化氫連續滴加2小時，繼續反應1小時。反應結束后將固體催化劑從溶液中分離出來。丙酮的轉化率為99％，丙酮肟的選擇性達到96％。