126-86-3/2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的合成方法

背景及概述^[1]

2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇是一種炔二醇。炔二醇作為一類具有特殊結(jié)構(gòu)的非離子型表面活性劑，在諸多領(lǐng)域都具有廣泛的用途，如農(nóng)藥、醫(yī)藥化工中間體、金屬處理、合成材料和日用化工等。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

用泵將2535kg正庚烷輸送至高位槽計(jì)量后，將其加到容積為5000升的反應(yīng)釜中；用泵將450kg甲基異丁基酮輸送至高位槽。正庚烷投料結(jié)束靜置30分鐘分水后，加入300kg氫氧化鈉，投料結(jié)束后蓋好投料蓋，旋緊螺栓。

用氮?dú)庵脫Q15分鐘，關(guān)閉放空閥用氮?dú)庠嚶┰噳海▔毫π∮?.04MP），試壓結(jié)束后緩慢通入62kg乙炔開始反應(yīng)：乙炔流量控制在2.5～15m3/h，反應(yīng)階段通過調(diào)節(jié)乙炔流量來控制釜內(nèi)壓力小于0.08MPa。

反應(yīng)結(jié)束后稍降溫到48℃，開始緩慢加水800kg，加水結(jié)束后攪拌30分鐘。將物料壓入5000L中和釜中。待壓料結(jié)束后，靜置30分鐘，緩慢排堿液到堿液槽，再泵送至堿液儲(chǔ)罐。排堿液結(jié)束后，攪拌再靜置將殘留在物料中的堿液排凈。再緩慢滴加鹽酸調(diào)節(jié)pH至4后，攪拌30分鐘，靜置15分鐘，濾除固體鹽后用泵將物料輸送至水洗釜進(jìn)行水洗。

水洗步驟為：將中和釜中的物料均分至兩個(gè)2000L的水洗釜中，每釜加水200kg/次，水洗兩次，每次水洗攪拌時(shí)間30分鐘，靜置30分鐘后再排水，將物料用泵輸送到油相槽靜置2小時(shí)分層，排掉下層水。

最后將油相槽中物料用泵輸送到蒸餾釜，減壓蒸餾至無溶劑流出時(shí)停止蒸餾，即得產(chǎn)品2,4,7,9?四甲基?5?癸炔?4,7?二醇，計(jì)算產(chǎn)率為92%。

報(bào)道二、

將99.5%的氮?dú)馔ㄈ敕磻?yīng)釜中置換三次，將反應(yīng)釜中的空氣置換掉，以免空氣中的氧氣對(duì)反應(yīng)造成不良影響。然后將2600千克液氨輸送至反應(yīng)釜中，再將乙炔以2m3/h的流速持續(xù)輸送至反應(yīng)釜，其炔化反應(yīng)分為五個(gè)階段進(jìn)行反應(yīng)：a、釜溫10℃，釜內(nèi)壓力0.2MPa，反應(yīng)時(shí)間1h；b、升高釜溫至15℃，釜內(nèi)壓力升至0.5MPa，然后在進(jìn)行反應(yīng)的同時(shí)邊加入甲基異丁基酮和催化劑，其中加入甲基異丁基酮的流量為50L/h，加入催化劑的流量為50ml/h，反應(yīng)時(shí)間1h；c、升高釜溫至20℃，釜內(nèi)壓力升至1.0MPa，然后在進(jìn)行反應(yīng)的同時(shí)邊加入甲基異丁基酮和催化劑，其中加入甲基異丁基酮的流量為80L/h，加入催化劑的流量為20ml/h，反應(yīng)時(shí)間2.5h；d、升高釜溫至25℃，釜內(nèi)壓力升至1.2MPa，然后在進(jìn)行反應(yīng)的同時(shí)邊加入甲基異丁基酮和催化劑，其中甲基異丁基酮的流量為120L/h，催化劑的流量為30ml/h，反應(yīng)時(shí)間2h；e、停止加入甲基異丁基酮和催化劑，升高釜溫至30℃，釜內(nèi)壓力升至1.3MPa，反應(yīng)時(shí)間2h，得反應(yīng)物；炔化反應(yīng)結(jié)束后，緩慢加水至反應(yīng)釜中，進(jìn)行攪拌至水和所述反應(yīng)物充分反應(yīng)，得水解物；將所述水解物輸送至容器中，靜置30分鐘，分層，分為水相層、乳化層和油相層，然后將水相層和乳化層進(jìn)行排放，加鹽酸到油相層中使PH值至7，得中和物；將所述中和物進(jìn)行蒸餾，至無水流出時(shí)停止，得2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇成品。其成品得率為93%。其中，催化劑選自重量百分比為45%的氫氧化鉀水溶液，用量為2.07千克；乙炔的用量為64千克，甲基異丁基酮的用量為500千克，水解時(shí)水的用量為2500千克。

參考文獻(xiàn)

[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201310138290.1一種炔二醇系列產(chǎn)品的生產(chǎn)方法

[2][中國發(fā)明]CN201310247342.9一種炔二醇系列產(chǎn)品的清潔生產(chǎn)工藝