122-69-0 / 桂酸桂酯的制備及應用

背景及概述^[1][2]

桂酸桂酯別名肉桂酸肉桂醇酯，天然存在于蘇合香脂、白秘魯香脂等香脂中，具有花香脂香香氣。桂酸桂酯是一種重要的精細化工中間體，廣泛用于醫(yī)藥、香料等產(chǎn)品的生產(chǎn)中，主要用作香精中的定香劑，可用于調(diào)配香石竹、風信子、晚香玉、素心蘭、檀香、白蘭、鈴蘭等花香香精，在香料香精化妝品工業(yè)中有著廣泛的用途，同時也被GB2760收錄，被允許作為食品添加劑使用。

制備^[1]

目前，制備桂酸桂酯有以下幾種方法：

1、由乙醇和桂醛在無水乙醚中長時間反應而得。

2、采用熱苛性堿溶液處理天然蘇合香脂、秘魯香脂來提取桂酸桂酯，該方法生產(chǎn)的桂 酸桂酯成本較高，原材料難求，工藝復雜，且嚴重污染環(huán)境。

3、CN200810046866.0、發(fā)明名稱“一種肉桂酸肉桂酯的制備方法”公開了由桂酸與氯化亞砜反應制備肉桂酰氯，再在有機溶劑存在下與肉桂醇反應合成桂酸桂酯。此合成方法雖然工藝比較簡單，但是溶劑消耗量大，副產(chǎn)物多，收率低，產(chǎn)物難以提純，并且在該制備方法中使用的有機溶劑N,N-二甲基苯胺有刺激性臭味，味道較重最終會導致產(chǎn)品的香氣不夠純正。

4、由桂酸乙酯和桂醇進行酯交換制備桂酸桂酯，反應一般在高壓下進行，反應結(jié)束后直接用活性炭脫色進行多次重結(jié)晶獲得最終產(chǎn)品。該工藝存在著反應周期長，副產(chǎn)物多，結(jié)晶困難、污染嚴重，收率低等問題。

制備方法包括以下步驟：

(1)反應

在油浴中，將桂酸甲酯、桂醇與碳酸鉀按照質(zhì)量比1:1～2:0.05～0.1混合，得到的混合物在攪拌下加熱至120～160℃，并在此溫度條件下反應1～3h，反應產(chǎn)生的甲醇隨著溫度升高而餾出，當甲醇不再餾出時停止加熱并將溫度降至80℃，得到含有桂酸桂酯的反應液；

(2)洗滌和回收

向步驟(1)得到的含有桂酸桂酯的反應液中加入水和乙酸乙酯，然后攪拌洗滌至水相為中性，使水相與油相分離，除去水相，油相在真空為-0.096MPa與溫度45℃的條件下加熱脫去乙酸乙酯溶劑，再在壓力0.1～0.2KPa、溫度195～205℃條件下進行減壓蒸餾，得到桂酸桂酯粗品；

(3)結(jié)晶

將步驟(2)得到的桂酸桂酯粗品在乙醇中于溫度0～-10℃條件下進行重結(jié)晶，分離結(jié)晶物，然后烘干，得到白色固體狀桂酸桂酯。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的桂酸桂酯的合成方法，以桂酸甲酯及桂醇作為反應原料，在碳酸鉀的催化下發(fā)生酯交換反應，在反應過程中通過將生成的甲醇直接蒸除以促進 反應向正向進行，提高了反應的轉(zhuǎn)化率，縮短反應時間，也避免了高壓反應帶來的副反應產(chǎn)物。后處理過程中，本發(fā)明采用了減壓蒸餾的工藝操作先對將桂酸桂酯粗品蒸出，不僅起到了分離提純的效果，還達到了脫色的理想效果。最后再用乙醇經(jīng)過一次重結(jié)晶得到的產(chǎn)品 具有香氣純正、色澤好、純度高等優(yōu)點。

應用 ^[2-4]

一、用于制備一種包裝用的阻燃防蟲布料

CN201710570248.5提供一種包裝用的阻燃防蟲布料，由布料和阻燃防蟲層組成，所述阻燃防蟲層由以下重量份數(shù)的原料制成：水20-30份，乙二醛5-9份，柏木油2-5份，桂酸桂酯3-8份，聚丙二醇5-10份，硫酸胺3-6份，氫氧化鎂1-3份，檸檬酸8-15份，硼砂6-10份，氫氧化鋁2-5份，氨化鈹1-3份，硅藻土1-5份、硅烷偶聯(lián)劑1-3份，四羥甲基氯化磷1-3份。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明中的包裝用的阻燃防蟲布料，其由布料和阻燃防蟲層組成，阻燃防蟲層由乙二醛、柏木油、桂酸桂酯、聚丙二醇、硫酸胺、氫氧化鎂、檸檬酸、硼砂、氫氧化鋁、氨化鈹、硅藻土、四羥甲基氯化磷制成，其具有阻燃、防蟲的功效，使用該布料制成的包裝袋盛裝衣物時可以預防火災、蚊蟲侵害衣物。

二、用于制備一種滅蟑劑

CN201010278895.7提供一種滅蟑劑，使用效果好，由下列重量份的成分組成：

聚氯乙烯 120份

熟馬鈴薯 490份

丙三醇 30份

桂酸桂酯 25份。

三、用于制備一種膏香型煙用香精

CN201510682330.8提供一種膏香型煙用香精，該清香型煙用香精能夠增濃卷煙的香氣，同時可以掩蓋雜氣，改善余味。采用如下技術(shù)方案：

一種膏香型煙用香精，其包括以下重量份原料：香基1－20份，溶劑80－99份；其中，香基由以下組分構(gòu)成：

桂酸甲酯0.1－1.0份；

桂酸乙酯0.1－2.5份；

苯甲酸芐酯0.1－2.0份；

桂酸苯乙酯0.1－2.0份；

苯乙酸芐酯0.05－2.5份；

苯乙酸苯乙酯0.05－2.0份；

苯乙酸葉醇酯0.1－1.5份；

苯甲酸葉醇酯0.1－1.0份；

苯甲酸甲酯0.1－2.5份；

桂酸桂酯0.2－3.0份。

和現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果：將本發(fā)明膏香型煙用香精添加到煙絲中，采用本領(lǐng)域常規(guī)技術(shù)制成卷煙產(chǎn)品，感官評價試驗結(jié)果表明：和未添加本發(fā)明膏香型煙用香精的空白樣相比，添加后的卷煙樣品香氣質(zhì)變好，香氣量明顯增加，且改善了余味，掩蓋了雜氣。

主要參考資料

[1] CN201711203218.7 一種桂酸桂酯的制備方法

[2] CN201710570248.5 一種包裝用的阻燃防蟲布料及其制備方法

[3] CN201010278895.7 滅蟑劑

[4] CN201510682330.8 一種膏香型煙用香精