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122-57-6 / 芐叉丙酮的主要用途及合成方法

概述[1]

芐叉丙酮,又名亞芐基丙酮,白色或淺黃色晶體,可燃,易溶于乙醇、苯和氯仿,微溶于水和石油醚。具有香豆素氣味,見光色澤變深,長(zhǎng)時(shí)間受熱易分解。在自然界中主要存在于水解大豆或被氫化的大豆蛋白中。

芐叉丙酮的主要用途及合成方法

用途[1]

芐叉丙酮具有強(qiáng)香豌豆型香氣,在香料工業(yè)中,作為合成香料的原料,用于調(diào)配香豌豆系列香精,亦用于橙花和風(fēng)信子等香精,在電鍍工業(yè)中,它用作鍍鋅、鍍鎳的光亮劑,重點(diǎn)應(yīng)用在汽車、自行車等輕工產(chǎn)品上,起防腐作用。另外,芐叉丙酮還具有一定的殺蟲劑和驅(qū)蟲劑功效,是重要的農(nóng)藥中間體。

芐叉丙酮獨(dú)特的結(jié)構(gòu),帶有苯基、烯鍵、炭基等官能團(tuán),是進(jìn)一步合成醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料的重要中間體。

合成方法[2]

一、常規(guī)合成方法

經(jīng)典的合成方法是利用苯甲醛和丙酮在稀堿作用下發(fā)生Claisen縮合反應(yīng)。將丙酮、稀氫氧化鈉溶液按比例混合,冷卻后在30 min內(nèi)滴加人苯甲醛,溫度控制在30 ℃,加完后繼續(xù)攪拌30 min。用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH 至6~7,靜置1 h,分離出黃色油狀物。下層用苯提取,提取液和油狀物合并,用飽和食鹽水洗兩次,分去水層,回收苯,再用氯化鈣干燥,加入干燥的脫色炭,過濾,濾液減壓蒸餾即得芐叉丙酮成品。一般情況下產(chǎn)品收率低于70%,并且與堿的種類和用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)物料配比有關(guān)。

此法雖工藝成熟、反應(yīng)溫和、收率穩(wěn)定,但存在廢水排放量大、污染嚴(yán)重、原料產(chǎn)品流失多、產(chǎn)率低且催化劑不能重復(fù)使用等缺點(diǎn)。反應(yīng)后的分離過程中要對(duì)堿催化劑進(jìn)行中和處理,排污量大,對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。原料和水都是互溶的,分離多余的原料也有一定的難度。所以此法在實(shí)際工業(yè)化生產(chǎn)中已經(jīng)被淘汰。

二、相轉(zhuǎn)移催化劑合成法

目前對(duì)于芐叉丙酮的合成研究主要集中在改進(jìn)或更換催化劑上面,特別是更換相轉(zhuǎn)移催化劑。在反應(yīng)體系中加入相轉(zhuǎn)移催化劑,由于其能夠使反應(yīng)物從一相轉(zhuǎn)移到另一相中,從而使離子化合物與不溶于水的有機(jī)物質(zhì)在低極性溶劑中順利地反應(yīng),反應(yīng)加速,產(chǎn)率增加。相轉(zhuǎn)移催化合成對(duì)該反應(yīng)是高效、低成本和實(shí)用的方法

三、超臨界合成法

毛建擁等提出在超臨界(溫度350 ℃,壓力(25± 1 )MPa)條件下制備芐叉丙酮的一種方法,用高壓計(jì)量泵將丙酮和苯甲醛泵入250℃預(yù)熱器,將預(yù)熱后的物料泵人400℃的管道式反應(yīng)器中,壓力為(25± 1 )MPa,使反應(yīng)物達(dá)到超臨界狀態(tài),反應(yīng)20 min,一步法縮合生成芐叉丙酮。此發(fā)明的特點(diǎn),收率高達(dá)92%,不需要使用任何溶劑,后處理不存在分水困難,反應(yīng)時(shí)間大大縮短,為管道反應(yīng),可以進(jìn)行連續(xù)化反應(yīng),缺點(diǎn)是溫度高,壓力大,對(duì)設(shè)備和安全要求高。此路線只要解決設(shè)備問題,有很大的現(xiàn)實(shí)意義,可以工業(yè)化生產(chǎn)。

參考資料

[1]王旭明,甄岳仁,吳李江,唐吉瑜,芐叉丙酮合成綜述,

[2]俞善信,蔣雁峰,等.芐叉丙酮合成條件的探討[J.甘肅教育學(xué)院學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,1999,13(2):46 -48.