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122-46-3/乙酸間甲苯酯的應用

背景及概述[1]

乙酸間甲苯酯主要作為醫藥化工合成中間體使用。

制備[1

乙酸間甲苯酯的制備如下:

制備步驟為:首先,取間甲酚21.6g于100ml三角燒瓶中,然后向三角燒瓶中加入15ml二氯甲烷作為溶劑;其次,在0~5℃的冰水浴條件下,用恒壓滴液漏斗將15.7g乙酰氯試劑滴加入體系中,充分反應30~60分鐘;再次,繼續在0~5℃的冰水浴條件下低溫反應60分鐘后開始升溫,體系溫度控制在60±5℃,反應2~3小時,反應生成的尾氣通入氫氧化鈉水溶液中吸收;最后,將三角燒瓶中反應后生成的固體混合物取出,利用旋轉蒸發儀去除固體混合物中未發生反應的溶劑二氯甲烷,制得乙酸間甲苯酯。

應用[1-3]

乙酸間甲苯酯主要作為醫藥化工合成中間體使用。其應用舉例如下:

1)制備間羧基乙酸苯酯。反應方程式如下:

乙酸間甲苯酯的應用

制備步驟為:

a、取7.5g前步Ⅰ制得的乙酸間甲苯酯于100ml三角瓶中,加水50ml并充分攪拌,然后再加入5ml冰醋酸,體系升溫到60~80℃;

b、稱取高錳酸鉀243g,緩慢少量多次加入到乙酸間甲苯酯體系中,待高錳酸鉀全部加入后,將體系溫度保持在50~80℃反應8~10小時;待體系中紫色全部褪去后,體系升溫到90~110℃,反應2~3小時,反應結束后測定體系溶液pH值為8±0.2,將生成的溶液趁熱過濾,過濾后過濾過程使用的濾餅用熱水反復洗滌3次,留待下次使用;

c、將上步b中制得濾液用鹽酸調節pH≤1,溶液保持無沉淀或有微量沉淀,然后用乙酸乙酯進行萃取,萃取后采用旋轉蒸發儀去除混合物中的萃取劑,即制得間羧基乙酸苯酯固體產品。

2)制備間氨基苯酚。間氨基苯酚是一種重要的精細化工原料和有機中間體,在石油化學工業、農藥、醫藥、染料等領域的應用非常廣泛。到目前為止,開發出了多種合成間氨基苯酚的工藝,主要有硝基苯法、間苯二酚氨解法、間硝基苯酚電解法、苯胺羥基化法和間苯二胺鹽酸水解法等,但它們大都分別存在著工藝落后、污染嚴重、成本較高、收率和選擇性不高和對設備要求較高的問題。

以制得的間羧基乙酸苯酯制備間氨基苯酚取得良好效果:a、取C9H8O4試劑加入乙酸乙酯溶液中充分攪拌至完全溶解,在冰水浴條件下將二氯亞砜滴加入體系中保溫1±0.5小時,升溫到60℃后回流;b、在冰水浴條件下,向體系中加入三乙胺和鹽酸羥胺,保溫2小時后升溫至室溫;c、在旋轉蒸發儀上將溶劑旋干,然后加水和碳酸鉀,升溫到60~70℃水解;d、溶液用乙酸乙酯萃取,采用薄層色譜確定是否萃取完全,萃取完成后即制得成品間氨基苯酚。

乙酸間甲苯酯的應用

3)制備間苯二酚。

間苯二酚主要用于橡膠粘合劑、合成樹脂、染料、防腐劑、醫藥和分析試劑等方面,間苯二酚與苯酚、甲酚相似,與甲醛生成縮聚物,可用于制粘膠絲粘結劑、木材膠合劑以及乙烯基材料與金屬的粘合,間苯二酚是許多偶氮染料、毛皮染料的中間體,也是醫藥中間體,是對氮基水楊酸的原料。間苯二酚還具有殺菌作用,可用作防腐劑。

解決方案為:依次制備乙酸間甲苯酯、間羧基乙酸苯酯及間氨基苯酚,然后以制得的間氨基苯酚制備間苯二酚:a、將制得的間氨基苯酚烘干后稱取1.09g、稱量水50ml、稱量濃鹽酸2.5ml,將反應原料混合后升溫到35℃,充分攪拌至溶液澄清;b、稱取固體亞硝酸鈉0.828g溶解于水中;c、在冰水浴條件下,將亞硝酸鈉溶液緩慢滴加到體系中;d、維持冰水浴條件,充分攪拌后將體系升溫到30~40℃,繼續反應;e、反應后的溶液用乙酸乙酯萃取,將萃取完全的反應物利用旋轉蒸發儀旋干后,得到間苯二酚固體。

主要參考資料

[1] CN201710803461.6一種制備間羧基乙酸苯酯的工藝方法中

[2] CN201710803486.6一種制備間氨基苯酚的工藝方法

[3] CN201710803479.6一種制備間苯二酚的工藝方法