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有兩種晶體,即低溫型α-氮化硅和高溫型β-氮化硅,及一種無定型。當粉狀的 Si3N4在1200℃加熱超過4h,就形成 α-型,在1450℃加熱2h,就形成β-型。α-型為六方晶系結晶;β-型為立方晶系結晶。純者為無色,但通常所見為含微量雜質者,呈灰色、 灰褐色或黑色。相對分子質量140.29。相對密度 3.44。
本品不溶于水、酸、堿。不與水反應;但在濃強酸中可水解,生成銨鹽和二氧化硅,與稀酸不起作用;溶于氫氟酸;濃強堿液可慢慢腐蝕本品;熔融強堿可使本品轉變為硅酸鹽和氨;在600℃ 以上能與過渡金屬氧化物、氧化鉛、氧化鋅和二 氧化錫反應,并放出一氧化氮和二氧化氮。常壓下1850℃~1900℃分解為氮及硅。1285℃時本品與二氮化三鈣發生下列反應:
Ca3N2+Si3N4→3CaSiN2
本品導熱系數為17.44~23.26W/(m·℃) (0~1000℃)。比熱容0.15~0.31kJ/(kg·℃) (0~1000℃)。線膨脹系數(3.0~3.2)×10-6/℃ (0~1000℃)。壓縮強度4413.2MPa。彎曲強度 78.456MPa。與碳化硅相比,本品耐熱性稍低,而韌性稍高,碳化硅可用于高溫,本品用于較低溫度,一般使用溫度為1200~1300℃。
本品的燒結體用作氣體透平、高溫引擎材料、汽車部件、柴油機部件、金屬切削工具;可以制備坩堝、噴嘴、電絕緣材料、精密陶瓷、玻璃等;也用作催化劑載體;本品最大特點是重量輕、耐熱性和耐磨性好。
氮化硅是新材料領域中一顆耀眼的明珠,它具有非常顯著的耐磨損、耐高溫、抗腐 蝕、抗氧化、電絕緣等性能。高純高α相氮化硅粉體性能優異,應用范圍廣泛,目前主要應用 于精密陶瓷等高性能陶瓷行業和光伏產業。α相氮化硅制得的陶瓷具有更高的密度、強度和硬度,高純氮化硅陶瓷性能更為優異;光伏產業中要求α相含量達到95% 以上,高純度氮化硅粉體使得太陽能電池的光電轉換的效率更高。
主要應用范圍:
(1)精密陶瓷高性能氮化硅陶瓷具有優異的機械性能、熱學性能及化學穩定性,可以承受金屬或高分子材料難以承受的嚴酷工作環境。高純高α相氮化硅粉體主要應用于高速軸承、高溫發熱點火器、航天器反雷達罩等精密陶瓷材料;
(2)光伏產業 太陽能是最被看好的清潔能源,光伏發電是最主要的太陽能利用途徑。光伏發電的最基本部件是多晶硅,高純高α相氮化硅粉體是多晶硅鑄錠作業的重要材料,可以大幅度提高太陽能電池的效率,同時降低生產成本。
一、一種高純高α相氮化硅粉體的制備方法,依次按照以下步驟進行:
(1)選用99.999%的高純硅粉作為原料,通過粒子高速對撞對其表面進行活化處理;
(2)由高純硅粉與氮化硅粉,混合均勻,壓塊,裝爐,其中,高純硅粉的粒徑≤12um,氮化硅粉的粒徑≤4um,氮化硅粉的純度為99.999%,高純硅粉與氮化硅粉的比例為100:8;
(3)抽真空達到1.0×10-2Pa;
(4)向爐內通入氮氣和氫氣,其中,氮氣與氫氣的體積比為100:12;
(5)優化溫度曲線,在1100~1400℃長時間脈沖點式增溫,更精確的控制反應溫度和速度;
(6)多級凈化純化貫穿工藝流程,使生產過程中引入的雜質得到有效清除,從而獲得高純高α相氮化硅粉體。
二、一種無添加劑低壓制備高純氮化硅的方法。包括以下步驟:(1)對粒度為50~200目的粗硅粉球磨10h;(2)在細硅粉中加入10~40%氮化鋁稀釋劑并球磨混勻;(3)將混合粉體置于氮化爐中,在0.05~0.25MPa的微正壓下直接氮化,氮化溫度為1200~1400℃,保溫4~20h。反應完成后,得到純度98.7~99.9的高純氮化硅粉體。本方法不使用添加劑,無污染,無毒害,成本低;采用低壓制備,安全系數高,對設備要求較低;該工藝簡單可控,制備的氮化硅純度高,適合工業化生產。
多孔氮化硅陶瓷材料作為一種多孔材料,是目前綜合性能最好的多孔陶瓷材料之一,它不僅具有多孔陶瓷比表面積大、孔徑可控等特點,還具備著氮化硅材料高強度、耐高溫、耐酸堿等優點,在傳統工業領域、能源領域和環保領域都有廣泛應用,因此關于多孔氮化硅陶瓷的制備方法成為目前研究的熱點之一。
一種制備多孔氮化硅陶瓷的方法,所述方法包括:
(1)將木屑清洗烘干后球磨,得到粒徑更小的木屑粉末;
(2)配料:將步驟(1)得到的木屑粉、氮化硅粉、燒結助劑按配方質量比稱量;
(3)球磨:將稱量好的配料加入球磨罐中,得到混合均勻的漿料;
(4)造粒:將步驟(3)得到的漿料烘干后,放入研缽中磨細過篩,加入一定量濃度為5%的PVA溶液,再次研磨,得到造粒粉;
(5)成型:將步驟(4)得到的造粒粉模壓成型,干燥后得到多孔氮化硅陶瓷坯體;
(6)燒結:采用常壓燒結法燒結步驟(5)得到的坯體,即得所述的多孔氮化硅陶瓷。
圖1為多孔氮化硅陶瓷的宏觀掃面圖;
圖2為多孔氮化硅陶瓷的放大掃描圖。
[1]實用精細化工辭典
[2]CN201610724383.6 一種高純高α相氮化硅粉體的制備方法
[3]CN201810586769.4 一種制備多孔氮化硅陶瓷的方法
[4]CN201610611915.5一種無添加劑低壓制備高純氮化硅的方法