120-92-3 / 每天學個機理——合成環戊酮

反應實例一

反應說明：該反應為Dieckmann縮合反應，與Claisen縮合反應相類似，Claisen縮合是兩分子酯進行分子間縮合生成β-酮酯的反應，而Dieckmann縮合是含兩個酯基的化合物進行分子內縮合生成環β-酮酯的反應

反應機理

A：酯的一個α-氫被堿奪去形成烯醇負離子

B：烯醇負離子進攻分子內的另一個酯羰基

C：消去一個乙氧基

D：在堿性條件下，酮轉變為烯醇鹽，直到最后酸性處理才能形成環β-酮酯

反應實例二

反應說明：該反應為Nazarov環化反應，是二烯酮在三氯化鐵的催化作用下生成不飽和環酮的反應

反應機理

A：酮羰基與路易斯酸三氯化鐵結合使羰基活化

B：4電子順旋電環化關環反應

C：脫三甲基硅形成區域穩定的烯醇鹽

反應實例三

反應說明：該反應為Achmatowicz反應，是合成五元六元并環的反應。該反應的反應機理比較復雜，可以為有機研究者解釋未知反應提供一種新的思路

反應機理

A：在羥基的幫助下，形成環氧乙烷

B：環氧乙烷裂解后，五元環也開環形成順式烯醛

C：分子內環化形成內縮醛

D：發生分子內Diels-Alder反應得到產物