119-67-5 / 鄰羧基苯甲醛的應用

概述^[1][2]

鄰羧基苯甲醛有醛和酸的性質，與醇可成酯，可還原Ag(NH3)2NO3，與H2NOH成肟，加熱到熔點可成酐(二苯酞醚)。制法：由鄰二氯甲基苯甲酰氯在CaCO3存在下水解而得。用途：作有機合成試劑。

制備^[1]

一種鄰羧基苯甲醛的合成方法，包括以下步驟：

（1）取20mL鄰二甲基苯置于反應釜中，將反應釜加熱至132℃，依次加入溶劑N，N-二甲基甲酰胺DMF、催化劑及助催化劑，所述N，N-二甲基甲酰胺DMF的加入量為22mL，催化劑及助催化劑的加入量分別為2.5g和12.5g，控制氧氣通入量為900mL/min，氫氣通入量為100mL/min，反應4h；

（2）將上述反應液降溫至室溫，得到的透明無色晶體即為鄰甲基苯甲腈，使用DMF將得到的晶體洗滌2次后，抽濾除去DMF溶劑即可得到純度高于90%的鄰甲基苯甲腈；

（3）將上述步驟（2）中合成的鄰甲基苯甲腈置于反應釜中，將反應釜加熱至113℃，依次加入溶劑N，N-二甲基甲酰胺DMF、催化劑及助催化劑，所述N，N-二甲基甲酰胺DMF的加入量為13mL，催化劑及助催化劑的加入量分別為1.2g和8.5g，控制氧氣通入量為900mL/min，氫氣通入量為100mL/min，反應2h，得到的白色晶體狀粉末即為4-氰基苯甲醛；

（4）將上述合成的4-氰基苯甲醛加入32mL溶劑溶解后，加入硫酸調節至pH=5，水解后即可得到鄰羧基苯甲醛。

應用^[3-4]

CN201510027695.7公開了一種合成丁苯酞的方法，丁苯酞是我國加入WHO之后第一個完全擁有自主知識產權、全新化學結構的國家一類抗腦缺血新藥，也是目前全球第一個以“缺血性腦卒中治療”為主要適應癥的全新化學藥物。是以鄰羧基苯甲醛作為起始原料，以THF為溶劑和正丁基氯化鎂格氏試劑反應，調酸后制備得到丁苯酞產品；還涉及一種制備高純度丁苯酞的工藝，將上述制得的丁苯酞粗品用堿性物質進行水解處理，再通過調酸析出固體，過濾，得丁苯酞中間體；重復上述調酸調堿過程，最后進行關環、減壓脫溶得到高純度的丁苯酞。本發明合成方法避免使用低閃點的乙醚為溶劑，純化工藝操作簡單，所用試劑易于大量采購，且不需要柱層析純化產品以及高溫、高真空度下減壓蒸餾，易于工業化放大生產。

CN201210504410.0公開了一種檢測細胞內硫化氫的熒光探針及其制備方法和應用，將Cy7熒光染料、乙酸鈉溶解在無水DMF中，在Ar氣保護下加熱回流2-4h，得到的混合物冷卻后抽濾，母液在-4~20℃低溫結晶，抽濾得酮式花菁紅棕色晶體；將鄰羧基苯甲醛、草酰氯溶解在無水CH2Cl2中然后加入少量DMF，在0℃攪拌2-6h，得鄰甲酰基苯甲酰氯；將酮式花菁、三乙胺溶于無水CH2Cl2，冷卻至0℃，逐滴加入鄰甲酰基苯甲酰氯并在0℃下攪拌10-30min，混合物加熱至室溫，攪拌過夜，抽濾，旋干，用色譜柱進行分離，旋干得綠色固體，結構式如下。本發明熒光探針合成簡單，檢測速度快，檢測過程中不需要長時間的孵育，靈敏度高，可以檢測到細胞內源性的硫化氫。

主要參考資料

[1]化合物詞典

[2][中國發明] CN201810514546.7 一種鄰甲酰基苯甲酸的合成方法

[3]CN201510027695.7丁苯酞的合成方法和純化工藝

[4]CN201210504410.0一種檢測細胞內硫化氫的熒光探針及其制備方法和應用