119-61-9/二苯甲酮的主要應用

背景及概述^[1]

二苯甲酮白色結晶物質；優(yōu)雅的持久的玫瑰花香氣；熔點48.5℃；沸點170℃/2kPa；凝固點>47.0℃；密度D4951.0496；折射率nD45.21.5893；不溶于水，以1：10溶于80%乙醇，溶于乙醇、乙醚和乙酸中。

制作方法^[2-3]

1）光氣法：光氣法是合成二苯甲酮系列產(chǎn)品的重要方法之一，如：二苯甲酮、堿性染料重要中間體四甲基米氏酮、四乙基米氏酮等，化學反應式如下：

2）苯甲酰氯法。由苯和苯甲酰氯在三氯化鋁存在下進行弗瑞特—克拉夫茲縮合反應制得二苯甲酮。將苯與氯化鋅溶液加入搪玻璃反應鍋中，攪拌加熱至70℃，滴加氯芐，加畢，在減壓(1.33×104Pa—2.66×104Pa)下于70—75℃攪拌反應10小時。靜置分層，將上層油狀物用清水洗滌兩次，除去氯化鋅及鹽酸，再用1%稀堿液洗滌一次，油層蒸去苯及150℃以下低沸物，得二苯甲烷粗品，收率95%。將二苯甲烷，磁片數(shù)粒依次加入搪玻璃反應鍋內，攪拌加熱至100—115℃，滴加相對密度為1.4的硝酸。加畢，在106—116℃保溫8小時。分取油層用熱水洗滌3次，再用3%碳酸鈉溶液洗滌3次。減壓蒸餾，收率145—180℃(666.5Pa—1199.7Pa)或160—210℃(1333Pa—2399.4Pa)餾分，得二苯甲酮。收率90%。

應用^[4]

二苯甲酮系列產(chǎn)品品種眾多，已被廣泛應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、塑料、涂料、日用化工、電子化學品等領域。而其在此諸多領域中，主要被用作光引發(fā)劑、紫外線吸收劑以及醫(yī)藥中間體等。

1.光引發(fā)劑

光固化技術作為一種環(huán)境友好的綠色技術，近年來得到了蓬勃發(fā)展，已被廣泛應用于涂料、油墨、粘合劑、電子器件、光纖材料等各行各業(yè)。光引發(fā)劑是光固化體系的主要成份，它對固化體系靈敏度起決定性作用。光引發(fā)劑分為均裂碎片型、氫轉移型和陽離子型三大類。二苯甲酮類氫轉移型光引發(fā)劑由于其引發(fā)的量子效率高，固化速度快，吸收光譜的范圍匹配于照射光源，熱穩(wěn)定性好，無暗反應，與單體和預聚物有較好的相容性。光固化成膜無黃變或變色，價格低廉，使用安全，因而成為目前產(chǎn)量最大的光引發(fā)劑，國內2000年僅二苯甲酮產(chǎn)量達1420t。主要的二苯甲酮光引發(fā)劑有二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮(EsacureTZT)等。

2. 紫外線吸收劑

二苯甲酮類紫外線吸收劑是目前使用和生產(chǎn)量最大的一類紫外線吸收劑。除吸收290～400nm的紫外光，還吸收一部分可見光，因與其它材料有良好的兼容性而被廣泛應用于塑料、油墨、油漆、化妝品等行業(yè)。二苯甲酮類紫外線吸收劑的種類較多，大多數(shù)是2，4-二羥基二苯甲酮(UV-0)的衍生物，如2-羥基-4-甲氯基二苯甲酮(UV-9)，2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531)，2-羥基-4-甲氧基-5-磺酸基二苯甲酮(UV-30)等。國外對二苯甲酮系列紫外線吸收劑也有以BP-X為命名系列，如UV-0命名為BP-1，UV-531為BP-17，UV-30為BP-4等。近年來，人們在反應型二苯甲酮類紫外吸收劑及二苯甲酮Ni化合物及新品種開發(fā)等領域的研究取得了可喜的成果。隨著人們對紫外線防護意識的加強，以及高分子材料工業(yè)的迅速發(fā)展，作為紫外線吸收劑的二苯甲酮系列產(chǎn)品也將得到較大的發(fā)展。

3. 醫(yī)藥中間體

二苯甲酮系列產(chǎn)品是許多醫(yī)藥的中間體，如二苯甲酮是抗懸暈藥苯海拉明中間體，2-氨基-5-氯二苯甲酮是安定類醫(yī)藥中間體，4-氯二苯甲酮用于生產(chǎn)抗過敏藥安其敏等。例如高效消炎鎮(zhèn)痛藥酮基布洛芬是由間甲基二苯甲酮經(jīng)溴化、氰化、水解、甲基化而成。

主要參考資料

[1] 合成香料產(chǎn)品技術手冊

[2] 二苯甲酮系列產(chǎn)品的合成及應用

[3] 合成香料產(chǎn)品技術手冊

[4] 二苯甲酮合成工藝的綠色化