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116-15-4 / 六氟丙烯(HFP)這么重要,快來了解它!

六氟丙烯(hexafluoropropylene,簡稱HFP)是有機氟工業基礎原料之一,它的重要性僅次于四氟乙烯,是諸多含氟共聚物的共聚單體,也是多種含氟化合物的中間體。

通常情況下,六氟丙烯是一種無色無味的氣體,有毒,在空氣中不燃燒,沸點-29.4℃。加壓條件下,六氟丙烯可呈液態貯存和運輸,無須添加穩定劑。

六氟丙烯的合成方法

國外從20世紀50年代開始研究六氟丙烯工業化生產方法,美國杜邦公司首先開發了有四氟乙烯熱解生產六氟丙烯的工藝技術,其反應方程式如下:

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這是一個非常復雜的反應,反應系放熱,并且反應溫度不易控制,過高的溫度或者局部過熱容易導致歧化反應。歧化反應生成的碳容易堵塞反應器。

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此外,反應過程中四氟乙烯容易發生自聚,而熱解反應又會生成相當量的副產物,因此最終產物中包含多種雜質如:未反應的四氟乙烯、八氟環丁烷、全氟丁烯等,提純分離比較困難。尤其值得注意的是,熱解四氟乙烯的時候容易產生一種叫做“全氟異丁烯”的無色氣體,這種副產物毒性非常大,少量吸入則可引起肺水腫,給工業生產增加了不安全因素。

六氟丙烯的應用

用于生產氟橡膠:

氟橡膠(FKM)是指主鏈或側鏈的碳原子上含有氟原子的一種合成高分子彈性體,具有出色的耐高溫性能、高化學穩定性、耐候性、抗氧化性、耐油性以及很低的透氣性。

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(圖示為科慕公司Viton氟橡膠的共聚單體,其中藍色部分代表六氟丙烯)

六氟丙烯與偏氟乙烯、四氟乙烯等按一定比例共聚,可制取具有超高耐熱、超低流阻、耐腐蝕、耐溶劑性的氟橡膠。

用于生產氟塑料:

六氟丙烯與四氟乙烯共聚,即可得到聚全氟乙丙烯(FEP),相比于PTFE,FEP不僅擁有可熔融加工的顯著特點,還具有優良的介電性能、電絕緣性能、耐化學溶劑性、阻燃性能、耐高低溫性能,可以在-80℃~200℃溫度下長期使用。

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(圖示為FEP應用領域)

FEP在電線電纜中的用途比較廣泛,目前附加值比較高的用途有:網絡線、極細同軸線、信號傳輸線、電子線、屏蔽線、發泡線纜等,需求量還在不斷擴大。

用于生產全氟環氧丙烷:

六氟丙烯經過氧化反應可制得全氟環氧丙烷(HFPO)。HFPO作為一個重要的含氟中間體,主要用于合成高檔的含氟功能化合物,如全氟聚醚、可熔性聚四氟乙烯、全氟丙酮等。

其中,全氟聚醚是軍事、航天等高端領域常用的特種潤滑材料;此外,作為唯一能夠抵抗130℃下六氟化鈾腐蝕的材料,全氟聚醚被大量應用于核工業。而可熔性聚四氟乙烯,即PFA,是目前半導體行業需求量較大的氟塑料,價格通常是聚四氟乙烯的三倍左右。

用于生產七氟丙烷:

六氟丙烯經氫氟化反應而得的七氟丙烷是一種以化學滅火為主,兼有物理滅火作用的潔凈氣體滅火劑,由于其ODP值為零,不會對大氣臭氧層構成威脅。隨著哈龍的禁用,七氟丙烷的需求量也在逐漸增大。由于它無色、無味、不導電、不污染被保護對象,常常被用于撲滅精密設施、電器火災。

此外,七氟丙烷作為醫用氣溶膠也有廣泛的市場。

氟表面活性劑的原料

六氟丙烯與多羥基甲酸或鹵代羧酸酯反應可制得不同用途的氟表面活性劑。六氟丙烯的三聚體與苯酚反應,再與陰、陽或非離子親水基作用可制得各種氟系表面活性劑。

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(含氟表面活性劑通常具有荷葉效應)

小結

六氟丙烯目前工業化的生產反應,轉化率不高,并且反應復雜,具有很大的優化空間。同時,六氟丙烯是非常重要的含氟單體,應用領域多,許多產品如:全氟聚醚、醫藥中間體等附加值都非常高,值得鉆研。

最后,附上六氟丙烯的主要用途示意圖,方便各位查閱。

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