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112-38-9/十一烯酸的生產方法

背景技術

十一烯酸又稱 10-十一碳烯酸,(Shiyixisuan Undecylenic Acid),十一烯酸是酸類化合物,主要作為化學中間體。藥用十一烯酸含C11H20O2不得少于 96.0% (g/g)。十一烯酸為淡黃色至黃色的液體,遇冷則成乳白色的結晶性團塊;有特臭。 能與乙醇、三氯甲烷、乙醚、脂肪油或揮發油任意混溶,在水中幾乎不溶。

功能與主治

治療皮膚粘膜的真菌,用于治療頭癬、股癬、足癬等皮膚真菌感染及真菌性陰道炎。對腳癬的療效最好。還可以用于生產十一烯酸鋅、合成Y-十一內酯香料、 制成尼龍等產品。

文獻報道,十一烯酸是以蓖麻油為原料,先得到10-十一烯酸甲酯,再與氫氧化鈉發生皂化反應生成十一烯酸鈉,用稀硫酸酸化,得到10-十一烯酸。也可以用烯烴氧化合成十一烯酸。

但是目前大多數蓖麻油為原料制得的十一烯酸是粗品,含有較多的醛、烴、醇、酯類等易揮發性成分及高沸點的脂肪酸、聚合物類化合物,十一烯酸分子中含有雙鍵,對熱比較敏感,長時間受熱時,易產生聚合或氧化分解。用傳統蒸餾的方法分離提純,往往需要長時間加熱,極易使十一烯酸結構破壞,不但使十一烯酸收率降低,還產生了較多新的雜質, 使得十一烯酸的純度不高,難以保證藥用及高純度十一烯酸合成其他產品的需要。

發明內容

本發明的目的是提供能夠克服現有技術的不足之處的高純度十一烯酸純化精制的生產方法。

本發明是以蓖麻油為原料經醇交換、熱裂解、加成、皂化酸化處理而得到的十一烯酸粗品采用三級分子蒸餾方法分離提純,得到高純度的十一烯酸精品。

具體生產步驟如下:

(1)第一級薄膜蒸餾:將十一烯酸粗品直接投入到分子蒸餾設備進料罐中,經送料泵輸入到第一級薄膜蒸餾器,控制在真空度-0. 085?-0. 095MPa、溫度50?80°C、進料速度為15?30kg/h操作條件下進行脫水、脫氣;

(2)第二級分子蒸餾:把經步驟(1)脫水、脫氣的十一烯酸粗品經送料泵直接輸入到第二級分子蒸餾器中,控制在真空度100Pa?-0. 1MPa、溫度50?70°C操作條件下分離除去低沸點醛、醇、烴、中性脂肪類雜質,得到除低沸點雜質的十一烯酸粗品;

(3)第三級分子蒸餾:把經除去低沸點雜質的十一烯酸粗品經送料泵直接輸入到第三級分子蒸餾器中,操作條件控制在真空度100??-0. IMPa、溫度80?95°C,分離出高沸點物并得到無色或微黃色的高純度十一烯酸精品。

所述的步驟(1)所涉及的設備為薄膜蒸發器;步驟(2)、(3)所涉及的設備為分子蒸餾二級分子蒸餾器。步驟(1)、(2)、(3)相互協調,采用連續進料和連續出料。

所述的步驟(1)、(2)、(3)三級分子蒸餾器系統,所涉及到的物料輸送管道和出料管道均為夾層管并通入30?40°C熱水進行保溫。

所述的分子蒸餾設備包括分子蒸發器、脫氣脫水系統、進料系統、加熱系統、物料輸送管道保溫系統、冷卻真空系統和控制系統,分子蒸餾裝置的核心部分是分子蒸發器,內部采用刮板式技術(Wiped-Film Style),采用的是Smith式45°對角斜槽刮板,進料液體流經一個被加熱的真空室,進行蒸發;物料輸送管道和出料管道均為熱水保溫的夾層管,分子蒸發器下部有分離器,一級分離水,二級分離高低沸點雜質,三級分離高沸點物。

所述的刮板式分子蒸餾設備的真空室選用圓柱形真空室,進料液體流經被加熱的圓柱形真空室后,利用進料液體薄膜的刮擦作用,將易揮發的成分從不易揮發的成分中分尚出來。

這種工藝的特點在于:短暫的進料液體滯留時間、憑借高真空性能的充分降溫、最佳的混合效率,以及最佳的物質和熱傳導。這種高效的熱分離技術的結果是:最小的產品降解和最高的產品質量。進料液體(十一烯酸粗品)暴露給加熱壁的時間非常短暫(僅幾秒到十幾秒鐘),這部分歸因于帶縫隙的刮板設計,它迫使液體向下運動,并且滯留時間、薄膜厚度和流動特性都受到嚴格的控制,非常適合熱敏性物質的分離應用。另外,這種帶斜槽的刮板不會將物料甩離蒸餾器壁,污染已被分離出來的輕組分。與傳統的塔式蒸餾設備、降膜式蒸餾設備、旋轉蒸發器和其他分離設備比較,刮板式分子蒸餾設備被公認為要出色得多。

具體實施方式

將以蓖麻油為原料經醇交換、熱裂解、加成、皂化酸化處理而得到的十一烯酸粗品直接投入到分子蒸餾裝置進料罐1中,經泵M1輸入到第一級薄膜蒸餾器2進行脫水、脫氣, 操作條件控制在真空度-0. 085?-0. 090MPa、溫度60?70°C,進料速度為15?20kg/h ;再把經過脫水、脫氣的十一烯酸粗品經泵M2直接輸入到第二級分子蒸餾器3中,操作條件控制在真空度100Pa?-0. IMPa、溫度50?60°C,除去低沸點醛、醇、烴、中性脂肪類雜質;最后再把經除去低沸點雜質的十一烯酸粗品經泵M4直接輸入到第三級分子蒸餾器4中,操作條件控制在真空度100Pa?-0. 1MPa、溫度80?85°C,得到無色或微黃色的高純度十一烯酸精品。