111-76-2 / 乙二醇丁醚的主要用途

背景及概述^【1】

乙二醇丁醚包括乙二醇單丁醚、 二乙二醇單丁醚和三乙二醇單丁醚， 其中乙二醇單丁醚的產(chǎn)量和消費(fèi)量最大， 約占乙二醇丁醚的 70% 左右。由于乙二醇單丁醚分子結(jié)構(gòu)中含有羥基和醚鍵， 因而既親水又親油， 能溶于水、 甲醇、 乙醇、乙醚、 丙酮、 苯、 四氯化碳、 庚烷等有機(jī)溶劑和礦物油， 75% 以上用作涂料、 油墨、 清洗劑等的溶劑， 其非溶劑用途包括剎車液、 防凍劑及其他化學(xué)中間體等。

最近 20 年來， 我國(guó)乙二醇醚類產(chǎn)品發(fā)展迅速， 1988 年全國(guó)僅消費(fèi)乙二醇醚260 t ， 到 2007年全年消費(fèi)乙二醇醚超過 20 萬 t ， 2009 年僅乙二醇丁醚的消費(fèi)量就超過 11 萬 t 。 由于我國(guó)涂料工業(yè)發(fā)展迅速， 以水基涂料替代油基涂料已成為必然之勢(shì)， 大大增加了乙二醇醚類產(chǎn)品， 尤其是乙二醇丁醚的需求。 預(yù)計(jì)未來幾年， 我國(guó)乙二醇丁醚需求將保持年均 10% 以上的高速增長(zhǎng)。1.2 生產(chǎn)我國(guó)巨大的乙二醇醚市場(chǎng)催生了一些民營(yíng)企業(yè)的加入， 但規(guī)模普遍較小、 生產(chǎn)技術(shù)水平也不高、 開工率較低。 通過多年的同業(yè)競(jìng)爭(zhēng)和進(jìn)口產(chǎn)品的沖擊， 目前國(guó)內(nèi)已經(jīng)有幾家企業(yè)的年生產(chǎn)能力超過萬噸， 技術(shù)水平也得到較大提高。 如 2009年 7 月投產(chǎn)的德納 （南京） 化工有限公司 6 萬 t／a乙二醇丁醚裝置， 采用新催化劑技術(shù)生產(chǎn)的乙二醇丁醚收率可達(dá) 90% 以上， 副產(chǎn)品二乙二醇丁醚控制在 10% 以下， 而目前國(guó)際通用的乙二醇丁醚催化技術(shù)目的產(chǎn)物收率只在 75% 以內(nèi)。 該工藝避免了傳統(tǒng)工藝大量副產(chǎn)品無法有效利用的弊端。現(xiàn)在， 國(guó)內(nèi)主要的乙二醇丁醚生產(chǎn)企業(yè)有 4家， 合計(jì)生產(chǎn)能力為 12.0 萬 t／a 。 詳細(xì)信息見表1 。 據(jù)公開文獻(xiàn)報(bào)道， 揚(yáng)巴二期有新建 8 萬 t／a 乙二醇丁醚計(jì)劃。

國(guó)內(nèi)乙二醇丁醚生產(chǎn)能力合計(jì)達(dá)到 12 萬 t／a ，但 2009 年基本沒有量產(chǎn)。 其中， 國(guó)內(nèi)最大的乙二醇丁醚生產(chǎn)企業(yè)德納 （南京） 化工有限公司 6 萬t／a 乙二醇丁醚裝置自 2009 年 7 月建成以來一直沒有量產(chǎn)； 另有部分生產(chǎn)企業(yè)在從事進(jìn)口產(chǎn)品的經(jīng)銷； 還有一些乙二醇丁醚生產(chǎn)企業(yè)本身也使用該產(chǎn)品， 但這些企業(yè)甚至使用進(jìn)口乙二醇丁醚來作為原料。 國(guó)內(nèi)產(chǎn)品基本處于有價(jià)無市狀態(tài)。

外觀與性狀

無色透明液體，稍有醚 的氣味。

主要用途^【2】

用于硝酸纖維素、油漆、樹脂及去漆劑等的溶劑，可清除金屬、織物、玻璃和塑料等表面的污垢。也用作纖維潤(rùn)滑劑、農(nóng)藥分散劑、樹脂增塑劑及有機(jī)合成中間體。

危險(xiǎn)性

比空氣重會(huì)在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會(huì)著火和爆炸。長(zhǎng)期暴露于空氣中或受高熱易生成爆炸性的有機(jī)過氧化物。與氧化劑、強(qiáng)酸發(fā)生反應(yīng)。能溶解多種塑料、橡膠或涂料。

滅火方法

消防人員須佩戴空氣呼吸器、穿全身消防服，在上風(fēng)向滅火。如有可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若發(fā)生異常變化或發(fā)出異常聲音，須馬上撤離。滅火劑：霧狀水、抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

健康危害

本品對(duì)皮膚和眼睛具有刺激性。誤服后引起昏迷、代謝性酸中毒、低血鉀和低蛋白血癥，經(jīng)支持治療后恢復(fù)。吸入491～972mg／m3可發(fā)生頭痛，女性比男性嚴(yán)重。

急救

皮膚接觸脫去污染的衣著，用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫(yī)。眼睛接觸立即翻開上下眼瞼，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗至少15min。就醫(yī)。吸入迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。保暖并休息。呼吸困難時(shí)給輸氧。呼吸停止時(shí)，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入誤服者立即漱口，飲足量溫水，盡快洗胃。就醫(yī)。

注意^【2】

生產(chǎn)過程密閉，加強(qiáng)通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

呼吸系統(tǒng)防護(hù) 可能接觸其蒸氣時(shí)，應(yīng)該佩戴防毒面具。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，建議佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護(hù)戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。防護(hù)服穿防靜電工作服。

手防護(hù)戴防護(hù)手套。其他工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。操作后，淋浴更衣。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。

根據(jù)液體流動(dòng)和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。消除所有點(diǎn)火源。應(yīng)急人員應(yīng)戴全面罩防毒面具，穿防毒、防靜電服。使用防爆等級(jí)達(dá)到要求的通訊工具。采取關(guān)閉閥門或堵漏等措施切斷泄漏源。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容泄漏液，防止流入河流、下水道、排洪溝等地域。用抗溶性泡沫覆蓋泄漏物，減少揮發(fā)。噴霧狀水溶解、稀釋揮發(fā)的蒸氣。收容的泄漏液用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)。殘液用蛭石或砂土吸收。也可以用大量水沖洗，但要注意所產(chǎn)生的廢水的處理。

制備

反應(yīng)在 2 L 帶攪拌裝置的不銹鋼高壓釜中進(jìn)行。用 N 2 置換釜內(nèi)空氣3 次，按設(shè)定的投料比及催化劑用量投料，加熱至設(shè)定的反應(yīng)溫度進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后通冷卻水冷卻至 60℃左右出料，得乙二醇丁醚粗品。

參考文獻(xiàn)

[1]張?jiān)蔓?乙二醇丁醚國(guó)內(nèi)市場(chǎng)調(diào)查[J].化學(xué)工業(yè),2010,28(12):19-21+25.

[2]王廣生主編；張海峰副主編,石油化工原料與產(chǎn)品安全手冊(cè),中國(guó)石化出版社,2010.08,第24頁

[3]郭登峰,劉紅,劉準(zhǔn),曹惠慶,趙文,石兆君.固體堿催化劑KF/Al_2O_3催化合成乙二醇丁醚[J].南京理工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2011,35(01):122-126.