111-42-2 / 二乙醇胺

【背景及概況】^[1][2]

乙醇胺EA是氨基醇中最重要的產(chǎn)品，包括一乙醇胺 MEA、二乙醇胺 DEA和三乙醇胺TEA。乙醇胺是一種重要的有機(jī)中間體，廣泛地用于表面活性劑、合成洗滌劑、石油添加劑、合成樹(shù)脂和橡膠增塑劑、促進(jìn)劑、硫化劑和發(fā)泡劑，以及氣體凈化、液體防凍、印染、醫(yī)藥、農(nóng)藥、建筑、軍工等領(lǐng)域。乙醇胺許多下游產(chǎn)品是重要的精細(xì)化工中間體，同時(shí)也是我們國(guó)家較為緊俏的化工產(chǎn)品，因此加大乙醇胺的應(yīng)用開(kāi)發(fā)力度，一方面滿足國(guó)內(nèi)精細(xì)化工的需求，另一方面促進(jìn)乙醇胺工業(yè)的快速發(fā)展。一乙醇胺用于酸性氣體的吸收，制藥行業(yè)中用于合成殺菌劑、止瀉劑，染化工業(yè)中合成染料，紡織工業(yè)中作抗靜電劑、防蛀劑、清凈劑，橡膠工業(yè)和油墨工業(yè)中用作中和劑，也用于表面活性劑、防腐劑、油墨制造、有機(jī)合成原料，也可用于乳化劑、金屬清洗劑、防銹劑的原料，用于汽車(chē)防凍液，用于生產(chǎn)乙烯胺系列產(chǎn)品的原料等。

二乙醇胺(Diethanolamine，DEA)，別名2，2’-二羥基二乙胺，常溫下為無(wú)色、粘稠液體，稍有氨味，易溶于水、乙醇；可腐蝕銅、鋁及其合金；液體和蒸氣腐蝕皮膚和眼睛；可與多種酸反應(yīng)生成醋、酞胺鹽；沸點(diǎn)269.1℃，熔點(diǎn)28℃。二乙醇胺用于制藥工業(yè)中緩沖劑的原料，生產(chǎn)高回彈聚氨酯泡沫時(shí)作為交聯(lián)劑，與三乙醇胺混合作為飛機(jī)引擎活塞的去污劑，與脂肪酸反應(yīng)生成烷基醇酰，也用于有機(jī)合成原料、表面活性劑的原料和酸性氣體吸收劑，在洗發(fā)劑和輕質(zhì)去垢劑中用作增稠劑和泡沫改性劑，在有機(jī)合成工業(yè)中作中間劑，醫(yī)藥工業(yè)中用作溶劑，在洗滌行業(yè)、化妝品行業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑業(yè)及金屬行業(yè)中均有較大用途。

【生產(chǎn)工藝】^[2]

由于乙醇胺的應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛，因此國(guó)外從19世紀(jì)早期就對(duì)此技術(shù)進(jìn)行了開(kāi)發(fā)和應(yīng)用，生產(chǎn)乙醇胺的方法有以下幾種:

1. 甲醛氰醇催化加氫法

該法利用甲醛氰醇和氫氣在鎳催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)，除生成一乙醇胺和二乙醇胺外，還生成氨。反應(yīng)如下所示:

2. 氯乙醇氨解法

該法始于1860年，是最古老的生產(chǎn)方法，法國(guó)化學(xué)家Wurty把氯乙醇和氨水在封閉管中加熱合成了乙醇胺，其缺點(diǎn)是在反應(yīng)產(chǎn)物中的氯化銨難以分離：

3. 硝基乙醇還原法

該法既可用硝基乙醇在鎳催化下還原，也可用電解還原或酸性鐵還原：

4. 環(huán)氧乙烷氨解法

1897年，Knorr利用環(huán)氧乙烷和氨水反應(yīng)，合成并通過(guò)分餾獲得了3種乙醇胺。該反應(yīng)過(guò)程的催化劑是水或醇胺等的羥基，不需特殊的催化劑：

【應(yīng)用】^[2][3]

我國(guó)二乙醇胺主要的消費(fèi)領(lǐng)域是草甘腆和表面活性劑。與一乙醇胺和二乙醇胺相比，最近幾年二乙醇胺價(jià)格增加較快，所以在金屬清洗和加工、紡織、涂料等行業(yè)主要使用一乙醇胺和二乙醇胺，二乙醇胺用量較小。

1. 農(nóng)藥：在農(nóng)藥領(lǐng)域，二乙醇胺主要用于除草劑草甘膦的生產(chǎn)，它是草甘膦主要合成路線亞氨基二乙酸法的一種原料。在我國(guó)，以二乙醇胺為原料的二乙醇胺-DIA-草甘膦合成路線得到的產(chǎn)品，約占草甘膦總產(chǎn)能的30%。2007年，國(guó)內(nèi)草甘膦產(chǎn)能為30萬(wàn)t/a，共40多家草甘膦生產(chǎn)企業(yè)，其中有十幾家以二乙醇胺為原料生產(chǎn)草甘膦，其總規(guī)模大約為9萬(wàn)t/a。2004年，國(guó)內(nèi)草甘膦量為10萬(wàn)t，原藥對(duì)二乙醇胺的消費(fèi)最在.28萬(wàn)t左右；2007年，國(guó)內(nèi)草甘膦產(chǎn)量為19萬(wàn)t，原藥對(duì)二乙醇胺的消費(fèi)大約為5萬(wàn)t。二乙醇胺法草甘膦比國(guó)內(nèi)普遍采用的甘氨酸法具有技術(shù)上的優(yōu)勢(shì)。由于二乙醇胺主要依賴(lài)進(jìn)口，且價(jià)格不斷上漲，用二乙醇胺法生產(chǎn)草甘膦成本高，限制了二乙醇胺-DIA-草甘膦路線在國(guó)內(nèi)的發(fā)展。隨著草甘膦需求的繼續(xù)增長(zhǎng)，二乙醇胺價(jià)格的穩(wěn)定，草甘膦原藥生產(chǎn)對(duì)二乙醇胺消費(fèi)將不斷增加。

2. 表面活性荊

表面活性劑是我國(guó)乙醇胺較大的消費(fèi)領(lǐng)域，主要用于生產(chǎn)非離子表面活性劑。二乙醇胺可以直接作為表面活性劑，用于洗滌劑和清洗劑配方中；其中二乙醇胺脂肪酸（如月桂酸、椰油酸）反應(yīng)生成的烷醇酞胺是最主要的衍生產(chǎn)品。2007年表面活性劑市場(chǎng)對(duì)二乙醇胺的消費(fèi)約55萬(wàn)t。

【參考文獻(xiàn)】

[1] 孫英杰. 乙醇胺生產(chǎn)技術(shù)和應(yīng)用[D]. ， 2005.

[2]黃尚順, 黃科林, 張守利, 等. 選擇性合成二乙醇胺的研究進(jìn)展[J]. 化工技術(shù)與開(kāi)發(fā), 2009 (3): 24-28.

[3]侯樂(lè)山. 我國(guó)二乙醇胺的生產(chǎn)現(xiàn)狀及市場(chǎng)分析[J]. 精細(xì)與專(zhuān)用化學(xué)品, 2009, 17(5): 21-23.