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110-17-8 / 富馬酸

富馬酸別名延胡索酸、反丁烯二酸。白色顆粒或結晶性粉末,無臭,有特殊酸味,酸味強,約為檸檬酸的1.5倍。熔點287℃,沸點290℃, 200℃以上升華,加熱至230℃時失水而成順丁烯二酸酐,與水共煮生成DL-蘋果酸。可溶于乙醇,微溶于水和乙醚,難溶于氯仿。3%水溶液的pH為2.0~2.5。使用:酸度調節劑、酸化劑、抗氧化助劑、腌制促進劑、香料。 使用注意事項:本品有強緩沖作用,以保持水溶液在pH3.0左右,并對抑菌、 防腐有重要作用。本品是最酸的固體酸之一,因在水中的溶解度低,應用較少。但吸水率低,有助于延長粉末制品等的保存期。本品成為富馬酸鈉后,水溶性及風味均更好。使用范圍及使用量:用于生面濕制品為0.6g/kg。 實際使用參考:用于面條、面包、饅頭,在攪拌面團時加入,其用量面條為 3g/kg,面包、饅頭約1g/kg。用于果醬 和果凍,最大用量3g/kg。單獨或與酒石酸及其鹽類并用,使pH保持2.8~ 3.5。與檸檬酸合用時,其用量為檸檬酸的20%~30%。

理化性質

自然界存在于延胡索、蘑菇、 新鮮牛肉中。從水中析出者為單斜晶系針狀、棱柱狀或葉片狀白色結晶或結晶性粉末。無嗅。有很強的酸味。相對分子質量116.07。相對密度 1.635。熔點286~287℃(在封管中)。沸點 290℃(分解)、165℃(2.266×103Pa,升華),微溶于四氯化碳(25℃時0.027)、氯仿(25℃時0.02)、 苯(25℃時0.003),溶于水:25℃時0.63、40℃時 1.07、60℃時2.4、100℃時9.8、乙醇(29.7℃時 5.75)、四氯化碳(25℃時0.027)、乙醚(25℃時0.72、29.7℃時1.69)、丙酮(30℃時1.72)及濃硫酸。
富馬酸
本品含有共軛馬來酰基,乙烯雙鍵兩端各連接一個羰基,化學性質十分活潑。可進行Diels-Alder反應;聚合反 應(自聚和共聚);酰化、酰胺化、鹵化、加氫、水合或脫水、烷基化、自由基反應、親核反應等加成反應;異構化反應,加熱至250~300℃轉變為順 丁烯二酸;酯化反應;酰鹵化反應,只能生成二酰氯,不能生成一元酰氯;氧化及還原反應,用高錳酸鉀氧化,生成外消旋酒石酸;分解及脫羧反應及磺化反應等。有很強的緩沖性能,以保持水溶液的pH維持在3.0左右。本品無毒,大鼠經口LD508000mg/kg。

主要用途

富馬酸主要用于制合成樹脂(如聚酯)和松香脂等, 也可加入食品中增加酸味,其需求量正在增長,經水合后制造DL-蘋果酸。
不飽聚酯樹脂原料,樹脂的耐化學藥劑性及耐熱性好;與乙酸乙烯共聚可制得性能優良的粘合劑;與苯乙烯共聚可生產玻璃鋼;增塑劑的原料;醫藥、農藥、光學漂白劑的中間體;食品添加劑,用作酸味劑,是我國 GB2760—1996規定允許使用的食品用酸度調節劑及食用香料。增香劑及抗氧化助劑,可用于飲料、糖果及粉末食品、焙烤食品。ADI 值0~6mg/kg。

獸藥應用

參與機體能量、結構和酶的一系列關鍵反應,為三羧酸循環的中間產物,在應激和緊急狀態下用于ATP的合成,在畜牧業上用作抗應激劑和促生長劑。雛雞轉群前后各10天內投喂,可降低死亡率、提高增重; 在運輸前14天、接種后15~20天投喂,可預防運輸及接種應激。在雛雞30日齡內投喂 (飼料的0.1%),可預防啄癖。豬產仔前10~15天,新生仔豬在出生后4~5天,哺乳仔豬在5~7日齡到15~20日齡,斷奶仔豬斷奶前后10~15天,仔豬轉群、接種前后7~10天投喂,可提高仔豬成活率和生長速度。育肥豬、犢牛飼料中添加本品,可提高增重和飼料利用率。

制備方法

1. 苯或C4餾分催化氧化得順酐,順酐被吸收成順丁烯二酸后異構化得反丁烯二酸。
2. 以丁烯為原料,在釩催化劑(V2O5— P2O5)作用下,用空氣在350~450℃下氧化,制得順丁烯二酸,再按①法異構化,異構化催化劑除硫脲外,還可用噻唑、硫醇等。
3. 從某些真菌(如黑根霉)作用于葡萄糖而產生;3. 在五氧化二釩存在下以氯酸鈉氧化糠醛而制備。將裝有冷凝器、分液漏斗的5L平底三口燒瓶架于電熱板上10cm處。在燒瓶中加入2gV2O5,450g氯酸鈉和1升水;攪拌加熱至70~75℃。從200g糖醛中先加入5~10ml,劇烈反應開始后,隨即將剩余糠醛加入以維持劇烈反應,全部加完需70—80min。然后在70—75℃反應10~11h。再于室溫放置過夜。將粗品用吸濾法濾出并在空氣中干燥。產量155—170g另可將濾液再處理,總收率50~58%。

參考質量標準

富馬酸
富馬酸的產品標準[GB 1897—1995(強制性國標)]

市場情況

2019年2月15日,全球最大的蘋果酸和食品級富馬酸和馬來酸酐生產商Bartek Ingredients Inc宣布已完成其蘋果酸生產設備產能擴張,年產量增加4,000噸。該公司表示,作為今年一系列流程和生產改進計劃的一部分,公司計劃進行更多投資,來擴張產能。據悉,Bartek計劃2019年將蘋果酸和富馬酸產能進一步增加5000噸/年。
安徽雪郎生物科技股份有限公司是中國最早生產蘋果酸的企業,目前年產DL-蘋果酸2萬噸,富馬酸2萬噸,是國內最大的蘋果酸生產企業。