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隨著國內(nèi)研發(fā)和工藝水平的提高,環(huán)己酮生產(chǎn)早已不再是各大廠家技術(shù)難題,而由于目前下游化纖市場的良好發(fā)展,環(huán)己酮的產(chǎn)能配套和生產(chǎn)能力再次被更多人提及,下面我們就國內(nèi)目前主流生產(chǎn)工藝稍作介紹:
按原料分,環(huán)己酮生產(chǎn)有苯法和苯酚法之分,而苯法又有環(huán)己烷法和環(huán)己烯法之分。苯酚法是早期工業(yè)化生產(chǎn)方法。該法以鎳為催化劑,使苯酚加氫為環(huán)己醇,之后在鋅催化劑作用下脫氫得到環(huán)己酮。這條路線流程較短,所得產(chǎn)品純度高、質(zhì)量好,但原料苯酚價(jià)格較貴,所以目前國外已很少采用該工藝生產(chǎn)環(huán)己酮。不過近幾年苯酚產(chǎn)能過剩,苯酚加氫工藝又重新引入關(guān)注。
苯加氫制環(huán)已烷工藝也有氣相法和液相法兩種:氣相法典型的工藝有UOP法、Arco法、Houdry法等;采用液相苯加氫典型工藝有IFP法、Arosat法和BP法等,以IFP為主導(dǎo)地位。環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮有3種不同工藝,其中鈷氧化法是較為普遍采用的工藝。以可溶性鈷為催化劑先生成環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物,即KA油;非催化氧化,先將環(huán)己烷氯化為環(huán)己基過氧化物,然后催化分解為KA油;硼酸氧化法則將環(huán)己烷氧化為環(huán)已基硼酸,然后水解為環(huán)己醇,之后脫氫得到環(huán)己酮。
日本旭化成公司開發(fā)的苯部分加氫法是將苯加氫為環(huán)已烯,然后水合水環(huán)己醇,再脫氫為環(huán)己酮。部分加氫以金屬鈷為主催化劑,通常P/SiO2和Si2O3為載體。鐵或鋅化物為助催化劑,苯單程轉(zhuǎn)化率為50%以上,環(huán)己烯選擇性約80%。環(huán)己烯水合反應(yīng)以沸石為催化劑,單程轉(zhuǎn)化率為10%~15%,選擇性超過99%。前幾年該工藝主要用于己二酸生產(chǎn),近年越來越多的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)廠家也逐漸開始選擇此法。
來源:卓創(chuàng)資訊