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108-39-4 / 間甲酚的應用及制備

概述[1]

間甲酚是一種無色或淡黃色液體。其能與醇、醚、氯仿混溶,溶于氫氧化鈉溶液,微溶于水。有酚氣味。能隨水蒸氣揮發。其主要用作農藥中間體,生產殺蟲劑殺螟松、信硫磷、速滅威、二氯苯醚菊酯,也是彩色膠片、樹脂、香料的中間體。

應用[2-4]

間甲酚是一種重要的化工產品,可以廣泛的用作合成維生素E、擬除蟲菊酯類農藥、香料、抗氧化劑的中間體。其應用舉例如下:

1)制備麝香草酚,反應原料為間甲酚和異丙醇,制備過程如下:將間甲酚和異丙醇攪拌均勻后,向間甲酚和異丙醇的混合物中加入催化劑,再次攪拌均勻,得到反應物料;將反應物料在功率為200~1000W的微波輻射下、于100~200℃的反應溫度下反應0.1~60min后得到目標產物麝香草酚;其中間甲酚和異丙醇的物質的量之比為1∶0.01~10;催化劑的用量為間甲酚和異丙醇質量之和的1~30%。本發明麝香草酚的制備方法的反應溫度為100~200℃,大大低于現有傅-克烷基化反應制備麝香草酚的溫度;反應時間較短,僅需0.1~60min。

2)制備苯乙烯化受阻酚或苯乙烯化酚類抗氧劑產品,屬于聚合物抗氧劑產品的制備工藝方法領域。以鄰叔丁基苯酚或苯酚、對甲酚、鄰甲酚、間甲酚為原料,苯乙烯為烷基化試劑;采用有機酸化合物為催化劑,加入少量阻聚劑,進行催化烷基化反應制備苯乙烯化受阻酚產物、苯乙烯化酚類產物。苯乙烯化產物中加入中和脫色劑,消除酸性催化劑活性和染色源物質,制成外觀澄清透明、類白色或清淡黃色粘稠液體,pH=6.5~7.5,具有儲存穩定性和使用高效性的苯乙烯化合物抗氧劑產品;苯乙烯化受阻酚抗氧劑產品不含有水溶性污染物游離苯酚或甲基苯酚,從而避免了在丁苯橡膠乳液中使用所造成的環境污染問題。

3)制備對氨基間甲酚,以間甲酚為起始原料,經硝化反應得到對硝基間甲酚,選擇性還原反應的起始化合物為對硝基間甲酚,新制備的濕的對硝基間甲酚溶于有機溶劑中,加入鈀碳催化劑,然后升溫到80~120℃,壓力增加到5~10個大氣壓,反應時間2~4小時,反應畢經壓濾,去渣,濾液轉至結晶釜低溫≤10℃結晶,再濾出產物,用乙醇重結晶,然后經干燥,粉碎,包裝得產品4?氨基間甲酚,母液溶劑經蒸餾可套用。本發明的優點在于:本發明對氨基間甲酚的合成方法,工藝條件溫和、對設備沒有苛刻要求,反應時間短,反應轉化率高,高達98%,催化劑回收率高,對環境污染小,催化劑可循環利用,對氨基間甲酚的合成操作得以簡化。

制備[5-6]

方法1:間甲酚制備工藝包括如下工藝流程:

1、間甲苯胺經重氮化,邊水解邊水蒸氣蒸餾制得間甲酚水溶液

在成鹽釜中加入25~40%的硫酸溶液,室溫下邊攪拌邊加入間甲苯胺,得到間甲苯胺硫酸鹽水溶液。將上述間甲苯胺硫酸鹽水溶液加入帶冷卻裝置的重氮化反應釜中,降溫至-3~0℃,緩慢滴加35%亞硝酸鈉水溶液,控制使其反應生成間甲苯胺重氮硫酸鹽,至使淀粉碘化鉀試紙變藍,停止反應,并加入少量尿素除去多余的亞硝酸鈉。水解反應釜中加入35~50%的硫酸溶液,預熱至110℃,通入水蒸氣,滴加間甲苯胺重氮硫酸鹽溶液,控制流速為12~40mL/min,滴加完畢后,繼續水蒸氣蒸餾,直至溴水檢測無沉淀,停止蒸餾,得到間甲酚水解蒸出液。

2、水解蒸出液過N3520型大孔樹脂,有機溶劑洗脫回收間甲酚

1)裝柱:取N3520型大孔樹脂,經水洗,乙醇浸泡,濕法裝入層析吸附柱內,以蒸餾水洗至無醇味。

2)吸附:將間甲酚水解蒸出液以30~100mL/min的流速通過層析柱吸附間甲酚,洗脫出的水收集回用。

3)解吸:選用有機溶劑如無水甲醇或乙醇、丙酮等作為解析劑,在15~30℃下,以10~50mL/min的流速反向洗脫層析柱,收集洗脫液。

4)精餾:將洗脫液蒸餾除去解吸劑,得到間甲酚粗品,間甲酚粗品精餾制得間甲酚產品。

方法2:生產間甲酚的方法包括如下步驟:

(1)甲酚異構化:將含有鄰甲酚和/或對甲酚的原料加入到異構化反應器中,在異構化催化劑作用下,部分鄰、對甲酚被異構化為間甲酚;將上述反應混合物精餾分離,得到鄰甲酚,以及間甲酚/對甲酚的摩爾比大于2:1的間對甲酚混合物;

(2)絡合結晶分離:將上述得到的間甲酚/對甲酚的摩爾比大于2:1的間對甲酚混合物與絡合劑在絡合溶劑中反應形成絡合物,結晶并過濾得到結晶絡合物和母液;結晶絡合物在分解溶劑中解絡合,經精餾分離出絡合溶劑得到純的間甲酚;母液經精餾分離出和絡合溶劑,剩余為間甲酚/對甲酚的摩爾比低于1:1的間對甲酚混合物;

(3)將上述間甲酚/對甲酚的摩爾比低于1:1的混合物循環至步驟(1)作為原料液重新進入異構化反應器中進行異構化。

間甲酚的應用及制備

主要參考資料

[1] 簡明精細化工大辭典

[2] CN201510192742.3麝香草酚的制備方法

[3] CN201110165747.9苯乙烯化受阻酚或苯乙烯化酚類抗氧劑產品的制備方法

[4]CN201810690519.5一種對氨基間甲酚的合成方法

[5] CN200710139542.7一種間甲酚的制備工藝

[6] CN201310303616.1一種生產間甲酚的方法