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1073-67-2 / 對氯苯乙烯的制備

背景

對氯苯乙烯又叫4-氯苯乙烯,對氯苯乙烯 (簡稱為PCST ),是有機合成和醫(yī)藥研發(fā)的中間體,可用于制塑料和橡膠。

結構

用途[1]

用于反應中間體和主脂改性劑,其衍生物用途廣泛,如對二乙烯基苯、對苯乙烯二苯基膦、對乙烯基苯甲酸,這些衍生物在離子交換樹脂、功能性高分子、感光性高分子、高分子催化劑、醫(yī)藥、農藥中應用。

制備[2][3][4][5]

用格氏偶合法制備高純度對氯苯乙烯及其衍生物單體:

日本北興化學公司開發(fā)了以對二氯苯為起始原料 , 用格氏偶合反應( Grinard c ouplin greaetion ) 合成對氯苯乙烯 (簡稱為PCST ) 的技術 , 以及由PCST衍生的對二乙烯基苯 ( PDVB ) ?對乙烯基苯基二苯嶙( PSDP ) ?對乙烯基苯甲酸 ( PVBA ) 等三種單體?并已進入市場開發(fā) ?用該公司方法制備的PCST , 因與其它方法不同 , 是取代基的位置只限于對位的高純度品 , 故衍生物單體也是對位體?因此 , 由這些單體制得的聚合物的物性, 幾乎都是未知的 , 可望發(fā)現新的功能和物性 ?

格氏反應是采用由有機鹵化物和金屬鎂在無水醚中反應而得的格氏試劑RMgX的反應, 可以合成醇 ?酮 ?醛 ?羧酸 ?硫化物及其它多種有機化合物 , 也可以制得用其它方法難以得到的化合物?據稱 , 該公司使用四氫吠喃作溶劑 , 從而擴大了工業(yè)應用 , 并廣泛開展有機錫化合物 ?有機磷化合物 ?有機硼化合物 ?醫(yī)藥 ?香料及其它作為中間體使用的甲醇 (carbinol) 類化合物 ?偶合反應生成物的研究 ?該公司是從1981年開始開發(fā)這一新的合成反應的?利用這一反應 , 以對二氯苯和氯乙烯為原料制備對氯苯乙烯( PCS) T的反應式如下

對氯苯乙烯的制備

但單體的聚合方法比高分子反應還要簡單, 得到的是結構明確的聚合物?設計這些單體與其它單體或具有其它官能團的單體共聚而制得新的聚合物,是可能的?PSCT同苯乙烯相比,聚合速度大兩倍以上, 若用于不飽和聚醋的苯乙烯交聯 , 可提高固化速度?也可用于與苯乙烯同樣的用途, 可改善燃燒性及其它物性?

二乙烯苯作為交聯用單體,可用作離子交換樹脂制造及其它樹脂的改性劑 , 但以往的市售品是間位體和對位體的混合物 , 而用格氏法制得的PDVB完全是對位體 , 因此具有容易調節(jié)交聯密度和交聯結構的優(yōu)點?此外 , PDVB與苯乙烯的共聚體可望用作不溶性功能載體, 或者作為利用其殘留的乙烯基的反應性聚合 物使用。PSDP的聚合物成為有機金屬 ( 釘?鍺?鈀等 )的高分子配位體, 可用于高分子催化劑的合成; 同時由于是三價膦的結構, 所以是作為維梯希反應 ( wittigreaetion ) ?鹵化齊J?還原劑等引人注口的功能高分子?

PVBA的聚合物是利用其作為芳香族羧酸的各種反應和羧基衍生成各種功能高分子的原料?此外 , 如用作共聚組分 , 能賦予聚合物以酸性 ?親水性 ?離子交換性等性能 ,因此可望作為樹脂改性劑。

參考文獻

[1] 龍啟冬,雷興翰 .共軛硝基烯烴作為合成子 的應用[J] .中國醫(yī)藥雜志 .199 1,22(3) :82 ~90 .

[2] 劉云山,貝浼智,朱惠琴 ,等 .硝基烯烴化合物在有機合成的應用[J] .化學通報.1993,4:6 ~12.

[3] 王修然,萬玉保 .對羥基一 一硝基苯乙烯 的合成 [J] .安慶師范學院學報(自然科學版) ,1999 ,5(4 ) :64 ~65.

[4] 汪冶 ,楊小生,鄭安飄 ,等.反式 9 一芳基硝基乙烯類化合物的合成[J] .化學通報 ,2002,89 :557 ~559 .

[5] Freder ick A , Luzzio.The Henry . reaction:recent exam ples[J] .Tetrahedron, 2001, 57:915 ~945.