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對氯苯乙烯(4-Chlorostyrene)又名4-氯代苯乙烯,其分子式為C8H7Cl,分子量為138.59,CAS號為1073-67-2,沸點192 oC,密度1.155g/cm3,無色或淡黃色液體。由于側鏈是C=C雙鍵,因此,化學性質較為活潑。化合物在室溫下即能緩慢聚合,要加阻聚劑(穩定劑)才能貯存。
目前制備對氯苯乙烯的方法主要有對氯苯甲醛合成路線、對氯苯基溴化鎂合成路線、對氯氯芐合成路線及氯苯合成路線。這些工藝路線復雜、原輔材料多、反應周期長,不利于工業連續化生產;且生成的對氯苯乙烯因不能及時移出反應器,容易發生聚合。
針對現有合成路線的不足,南京化工職業技術學院開發了一種對氯苯乙烯的合成工藝,具體為對氯苯乙醇氣固相催化脫水生成對氯苯乙烯。此工藝為連續化生產工藝,具體為:對氯苯乙醇通過水循環真空泵吸入由調節閥調節加料量,經汽化器汽化后進反應器。在280 oC下進行催化脫水反應中,反應氣經冷凝成液體進產品接收器。所用催化劑為改性硅酸鋁催化劑,新催化劑產物純度可達95%以上,能滿足工業需要。收率在80%以上(理論收率為88.2%),產品單一,無副產物排放問題,減少環境污染。[1]
此外,中觸媒新材料股份有限公司采用負載型催化劑實現了對氯苯乙醇脫水生成對氯苯乙烯,所用載體為TS-1、Ti-MWW、Ti-MOR、ZSM-5、Beta分子篩中的任意一種,活性組分為磷,磷源為磷酸、磷酸氫二胺、磷酸二氫胺、磷酸銨中的至少一種,取制備好的催化劑壓片成型20~40目顆粒,將成型后的4g催化劑裝填于固定床中,以對氯苯乙醇為原料,控制反應溫度275 oC,控制反應壓力0.01MPa,每小時進料8g,進行脫水反應,對氯苯乙醇的轉化率和對氯苯乙烯的選擇性均可以達到99%以上。[2]
對氯苯乙烯是非常重要的化工原料,其衍生物可應用于離子交換樹脂、功能性高分子、感光性高分子、高分子催化劑、醫藥、農藥等方面。它還可以制成格氏試劑,合成可聚合光引發劑,具有廣闊的市場前景。[3]
[1] [中國發明專利] CN201310018762.X對氯苯乙醇合成對氯苯乙烯的工藝.
[2] [中國發明專利] CN202110710271.6一種用于制備鹵代苯乙烯的負載型催化劑的制備方法和應用.
[3] 禹茂章. 用格氏偶合法由對二氯苯制備高純度對氯苯乙烯及其衍生物單體[J]. 精細與專用化學品, 1985(18).