1071-83-6/草甘膦助劑

草甘膦是一種有機磷除草劑，它是一種非選擇性內吸傳導型莖葉處理除草劑，20世紀70年代初由孟山都公司開發，通常使用時一般將其制成異丙胺鹽或鈉鹽。本品通過溶解雜草的葉枝莖表面蠟質層，藥效迅速進入植物傳導系統產生作用，使雜草枯竭死亡。能有效防除一年生、二年生禾本科、莎草科和闊葉雜草，對多年生惡習性雜草如茅草、香附子、狗牙根有很好的防除效果，廣泛應用于果園、桑園、茶園、橡膠園、草原更新、森林防火道、鐵路、高速公路荒地以及免耕地等化學除草。

目前用于草甘膦助劑的主要SAA有：牛油脂肪胺乙氧基化物、烷基多糖苷、脂肪醇乙氧基化物、有機硅SAA、甜菜堿、氨基酸類SAA、抗漂移劑、抗硬水劑、增效劑等。

草甘膦里各種助劑和其作用，選擇好與之匹配的專用助劑，也在某種程度上起到推波助瀾的作用，1、草甘膦的常用助劑應滿足的性能，助劑的加入不應影響它上述主要優點，即助劑也應具備對環境和生態的友好和相容性，若不添加適當的助劑，添加的助劑應能顯著改善藥液在上述兩方面的性能，添加的助劑應具備以下性能：（1）助劑本身有較高的沸點，倘若助劑能加速、改善此過程，助劑欲起到上述作用，（2）能溶解或作用于莖葉表皮的草甘膦里各種助劑。

草甘膦是大家熟知的除草劑。它自1974年由美國開發成功，迄今已面市27年，銷售額不繼攀高，應用面日益拓寬，真可謂是本世紀全球范圍業績最為輝煌的化學農藥。早在80年代，草甘膦的銷售額已高達10億美元，如今又飆升至20億美元。

草甘膦之所以取得如此巨大的成功，主要當然是歸功于它本身優良的綜合性能，其次是卓越的營銷策略。此外，選擇好與之匹配的專用助劑，也在某種程度上起到推波助瀾的作用。

1.1不影響草甘膦原有的優良綜合性能

草甘膦除草劑所以能有今日的成就，與它本身具備的優良綜合性能是分不開的，其中特別是它對環境和生態的友好和相容性。例如草甘膦對哺乳動物、鳥、魚、蜜鋒毒性極低，對土壤中的動物和生物無害，不存在生物蓄積現象。

助劑的加入不應影響它上述主要優點，即助劑也應具備對環境和生態的友好和相容性。

1.2能改善藥液在葉面上的滯留性和耐雨沖刷性能

草甘膦是親水性的，具有強極性，其分配系數logPow=3.8，與親脂性的葉面是不相容的。若不添加適當的助劑，藥劑不易在難潤濕的葉面上滯留，更不耐雨水沖刷。添加的助劑應能顯著改善藥液在上述兩方面的性能。

1.3能改善藥液沉積物的理化性質

草甘膦是內吸性除草劑，只有為雜草吸收并傳導之后，方能起到其應有的生物活性。但活性成分欲為葉面吸收，必須必于液相或溶液狀態。如若以固體或結晶形態析出，便不能實現目的。 為此，添加的助劑應具備以下性能：

（1）助劑本身有較高的沸點，不容易揮發，能長時間保持液相和液晶相；

（2）對活性成分有溶解或增溶的性能；

（3）有良好的吸濕性。

1.4能提高藥液對莖葉表皮的滲透和被攝入性

倘若助劑能加速、改善此過程，便可提高藥效，減少用藥量，同時也間接起到防止雨水沖刷的效果。

不難想象，助劑欲起到上述作用，務須具備以下性能或以下性能之一：

（1）能溶解或作用于莖葉表皮的蠟質層，使其更易為草甘膦滲透；

（2）助劑本身也具有穿草甘膦并溶入。

1.5改善活性成分在雜草體內的傳導

草甘膦在雜草組織內部有良好的傳導性，特別表現在對根部和新生枝葉的優先傳導性能上。 如果助劑的加入，能進一步改善草甘膦的上述傳導性能，無疑更是錦上添花。

不過在此務須分辯清楚是傳導性本身確有改善，抑或是因為改善了滲透、吸收性能而間接引起傳導量或傳導速率的提高。

1.6提高甘膦的生物活性

提高草甘膦的生物活性，減少用藥量，這是添加助劑最終追求的效果。

但值得指出的是市場上出現不少所謂的草甘膦專用助劑，它們雖能在某種程度上提高甘膦的生物活性，但并未經過嚴格的試驗研究，便聲稱自己兼有上述各項優良的性能。

1.7具有豐富的資源，價格上能被接受

隨著草甘膦市場和生產量的不斷擴大，特別是其專利的最終到期（2000年9月），草甘膦的價格正逐年下調。
除此之外，草甘膦尚具有這樣一個特點，即在高濃度時，即使沒有任何助劑的參與，其滲透和被攝入性能也大為改善。
為此，為實現高攝入目標，有兩條途徑可供選擇，一是添加適當助劑，二是提高草甘磷本身的濃度和使用量。這便要求助劑不僅優良、高效，而且在價格上與草甘膦相比，也是富有競爭性的。 2草甘膦常用助劑及其作用特點
不少表面活性劑都可或多或少地提高草甘膦的除草活性，但作為商品草甘膦專用助劑而被廣泛應用者，卻為數不多。
其中應用最廣、歷時最長者，當首推牛脂胺聚氧乙烯醚（Tallow amine EO 15－20，常簡化為T-A15－20EO）。它是孟山都公司最先采用迄今仍被廣泛應用的草甘膦專用助劑。

就表面活性而言，TAEO并不算高。例如，TA15EO水溶液的表面張力平衡值為40mN/m，失水山梨醇20EO為35，壬基酚10EO為30，脂肪醇6EO為28，而有機硅8EO竟低至22。但對于疏水性葉面，它仍可視做有效的噴霧沉積劑。但應當指出，許多烷基酚和脂肪醇的聚氧乙烯醚類表面活性劑，均可表現出類似甚至更優越的性能。

就展開性能而言，TA15EO也表現平平。

TA15EO最為顯著的特點，是它能大大促進雜草和植物對草甘膦的攝入。

表1和表2對此作了有力的證明。它們比較了兩種助劑對［14C］草甘膦攝入的影響。對于匍匐冰草（C0uch）而言，脂肪仲醇聚氧乙烯醚AgEO雖然是TA15EO展布因子的2倍，但在改善草甘膦攝入方面都不如TA15EO有效，特別是在后一階段。對于油菜而言，A9EO雖然是TA15EO展布因子的3.6倍，但在改善草甘膦攝入方面，卻始終不能與TA15EO相比。

Holloway等曾對包括脂肪胺聚氧乙烯醚在內的三類聚氧乙烯醚表面活性劑對植物（小麥、蠶豆）攝入草甘膦異丙胺鹽的性能所產生的影響作過較系統和詳盡的研究。最后的結論是對于像草甘膦這類水溶性極好、吸水性極強的活性物質，只有使用HLB較高，吸水性較好，EO含量較高的表面活性劑作助劑，才會改善、促進和優化植物對草甘膦的攝入，從而提高草甘膦的除草活性。具體落實到（C13/C15）肪胺聚氧乙烯醚則推薦使用EO平均數為15和20者。這一結論與廣泛用作草甘膦專用商品助劑的牛脂胺聚氧乙烯醚的實際情況是相符的。比如，著名的草甘膦專用助劑MONO818是EO平均數為20的牛脂胺聚氧乙烯醚，EthomeenT25和Ethylan TT15則都是EO平均數為15的牛脂胺聚氧乙烯醚。

牛脂胺聚氧乙烯醚不僅能促進草甘膦的吸收，還改善其在植物內部組織中的傳導。值得指出，如若助劑量添加合適，使用對象和條件恰當，不僅能提高植物組織內部傳導的草甘磷絕對量，還能提高相對于攝入的草甘膦傳導量。

牛脂胺聚氧乙烯醚作為草甘膦廣泛使用的專用助劑，雖然有良好的增效性能，價格也較便宜，但仍有比較嚴重的缺點，特別是它對皮膚和眼睛有較大的刺激性，對魚類等水生生物有較高的毒性。為此，近年市場上已經陸續出現其替代商品。其中，特別值得指出的是Zeneca公司在其推出的草甘膦三甲基硫鹽制劑中，使用的便是烷基多苷（alkyl Polyglucoside，APG）助劑。據報道，它的烷基碳鏈長為10，糖苷平均聚合度為1.4。這類助劑除具有毒性低、生物降解容易等特點外，其另一長處是以可再生資源作為原料，即分別以淀粉和植物油用作苷基和烷基的原料。

最近美國Hamsphire化學公司又開發成功用N-?；“彼狨ィ∟-acyl sarcosinate）作為草甘膦的高效助劑。當后者濃度達到4％，便足以保證草甘膦制劑對多數雜草具有高活性。向水中添加含有此種助劑的草甘膦制劑，濃度在不到3g/L的情況下，便可使水溶液的表面張力降低至25mN／m以下，因而有可能通過雜草莖葉表皮上的氣孔迅速進入雜草組織內部。至于它的安全性是完全可以信賴的，因為肌氨酸酯這類產品已長時期來被人們安全地用于香波和牙膏等日用化學品中。其魚毒較之常現的草甘膦制劑要低一個數量級以上，經試驗證明無毒。

最后，值得一提的是含有這類新助劑的草甘磷制劑在用于轉基因作物——耐草甘膦玉米時，即便劑量加大也不會產生藥害，這是牛脂胺聚氧乙烯醚和常規的草甘膦制劑所無法比擬的。據稱這類新助劑最近已獲美國環保局批準生產。

在草甘膦常用的助劑中，還應當提到硫酸銨。它經常是以桶混方式加至草甘膦噴施液中的。 硫酸銨能對草甘膦的除草活性起到增效的作用，已為大量試驗工作所證實，并在實際中獲得廣泛的應用。它的主要機制果能夠消除噴施用水中、植物莖葉上乃至植物內部組織和腺體分泌物中存在有Ca、Mg等陽離子對草甘膦起到的拮抗作用，其中的硫酸根可與Ca、Mg等陽離子結合成水溶性小的硫酸鈣的鎂等鹽析出，銨則可與草甘膦生成攝入和傳導性更好的復合鹽。

【行業新聞】
日前，從邁圖高新材料集團上海研究開發中心傳出消息，由該公司研發的新型草甘膦專用助劑喜威HS-604滲透劑可降低70％的牛脂胺助劑使用量，為草甘膦制劑的優化提供了更多的選擇。

邁圖應用發展工程師戰瑞介紹，提高農藥的有效利用率、減少農藥使用量是我國農藥使用中急需解決的問題，高質量的農藥制劑是解決這一問題的關鍵，而合理的助劑體系則是制劑性能提升的前提。喜威HS-604滲透劑具有良好的水解穩定性，pH穩定范圍在4～9，克服了傳統有機硅助劑在水中容易分解的難題，可在草甘膦制劑中添加。公司41％草甘膦異丙銨鹽水劑田間生測試驗數據顯示，牛脂胺與喜威HS-604的混合助劑對牽?；ê凸磲槻莸姆乐涡Ч院糜趩为毷褂门Ｖ分鷦?，可以使牛脂胺助劑的用量減少70％，大大降低對環境的潛在危害性。

戰瑞表示，牛脂胺助劑是目前草甘膦制劑的常用助劑。它可以增加藥液的滲透性，促進草甘膦在植物體內的吸收和傳導。但牛脂胺助劑對皮膚、眼和內分泌系統的刺激性較強，對魚類等水生生物具有高毒性，這在一定程度上限制了其使用。

【參考資料】
https://www.wxphp.com/wxd_7017x7r0ef6msol1o3yx_1.html