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107-98-2/丙二醇甲醚的回收方法及應用

背景及概述[1][2]

丙二醇醚對人體的毒性低于乙二醇醚類產品,屬低毒醚類。丙二醇甲醚有微弱的醚味,但沒有強刺激性氣味,使其用途更加廣泛安全。丙二醇甲醚是一種環保型的有機溶劑,在化工生產中的應用極為廣泛。

丙二醇甲醚的回收方法及應用

回收方法[1]

在涂料制備、造紙化學品生產、紙張表面處理等化工生產過程中會產生大量的丙二醇甲醚廢棄液,研究回收丙二醇甲醚意義非常重大,不僅有非??捎^的經濟效益,更有利于環境保護。丙二醇甲醚的沸點在118~119℃,與苯和甲苯沸點非常接近,可與水互溶。因而在回收丙二醇甲醚的實驗過程中,丙二醇甲醚與苯、甲苯的有效分離是一個難點。郗偉等采用共沸精餾技術,在廢棄液中加入適量的無水乙醇共沸劑的條件下,能以連續化、產量相對穩定的精餾形式分離出高純度的目標產物。條件如下:

(1)精餾塔按間歇生產工藝控制,原料液從塔釜一次性加入,減少與管線的不必要接觸及污染。

(2)緩慢加熱,控制蒸汽壓力在0.3~0.4MPa。

(3)塔頂有低沸點餾分餾出后進行全回流,全回流時間設定為36~60min。

(4)待塔頂溫度穩定后,開啟塔頂餾出物閥門,控制回流比1:1至1:0.5,記錄溫度。

(5)塔頂溫度小于110℃按輕組分餾出,110~115℃作為 可疑組分,分二階段取樣分析確認,大于115℃的餾分按正品,每增加1℃,采樣一組,以實際檢測確定后期塔頂溫度取值。

應用 [2-4]

1、合成丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)

丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)是一種重要的高級溶劑,對極性和非極性的物 質均有很強的溶解能力。其溶解性能遠遠高于一般溶劑及丙二醇醚類和乙二 醇醚類溶劑,且與水的混溶性好。PMA可作纖維素、高聚物、橡膠和天然大 分子等的溶劑。由于丙二醇甲醚醋酸酯具有溶解性能高、環保性能好、熱穩 定性優、粘度變化小等特點,廣泛應用于涂料、油墨、印染和農藥等領域, 并正在取代毒性較大的乙二醇醚及其酯類溶劑。目前工業上主要采用丙二醇甲醚(PM)與醋酸酯化合成PMA,合成過程中使用傳統的濃硫酸催化劑。該工藝存在濃硫酸對設備嚴重腐蝕、反應物后處理過程復雜,且產生廢渣、廢液污染環境,同時導致產品收率低、生產成本高、效益差的問題。

CN200510039023.4為丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)的合成提供一種能避免上述 缺陷、無污染、低消耗的新工藝。本發明先將丙二醇甲醚和醋酸、甲苯在對甲基苯磺酸催化作用下進行酯化反應,再經脫輕塔將過量丙二醇甲醚回收后進行精餾,取得丙二醇甲醚醋酸酯。本發明針對合成PMA使用傳統硫酸催化劑存在污染環境和影響產品的問題進行了新型催化劑的開發研究。對甲基苯磺酸作為催化劑對合成PMA催化活性高,選擇性好,產品收率高;對現有材質為316L地PMA生產設備無腐蝕性;反應物不需要中和除鹽,沒有廢渣、廢液排放,催化劑可循環使用。該催化劑開發成功使PMA的生產成為先進的綠色化學,大大簡化了PMA生產的后處理過程,極大地提高了PMA生產的經濟效益。本發明在提高反應過程的選擇性和轉化率,經濟性、優化反應過程設計、簡化后處理過程以及非產品組份的回收利用上,都有傳統催化劑不能替代的優點,顯示出很好的工業應用前景。

2、用于制備電子級丙二醇甲醚醋酸酯

本發明CN200910168507.7提供的技術方案為:一種電子級丙二醇甲醚醋酸酯的制備方法,以丙二醇甲醚與醋酸為原料,采用強酸陽樹脂催化劑來進行酯化反應。優選地,該制備方法包括以下步驟:

(1)、將丙二醇甲醚和醋酸混勻,進入第一固定床進行酯化反應, 反應溫度為60℃~100℃,該固定床裝填有強酸陽樹脂催化劑;

(2)、對酯化反應后的物料進行脫水處理,所述脫水處理過程為向 產物中加入環己烷或甲苯,攪拌均勻,經過蒸餾、冷凝,靜置分層,除去水相層;

(3)、經過脫水處理后的物料,再經過脫離子處理即為電子級丙二醇甲醚醋酸酯。本發明得到的電子級丙二醇甲醚醋酸酯的金屬離子含量大幅度下降,其金屬離子從250~1000PPb,降至5PPb以下。丙二醇甲醚的轉化率為99.5%以上,轉化率高。

本發明實現了電子級丙二醇甲醚醋酸 酯的連續化生產,操作方式簡單,顯著提高生產效率,降低生產成本。 且能減少固體污染物和廢液的產生,減少對設備的腐蝕,符合21世紀綠色化學的要求。

3、制備丙二醇甲醚丁酯化合物

有機酯類化合物是一種良好的溶劑,為合成樹脂業界,如涂料、墨水、接著及清潔劑等所大量使用。CN94105197.8用丙二醇甲醚(以下簡稱PGM)與異丁酸或正丁酸于酸性觸媒存在下反應生成丙二醇甲醚異丁酯(以下簡稱PMIB)或丙二醇甲醚正丁酯(以下簡稱PMB)。

主要參考資料

[1]郗偉,李濤.共沸精餾法回收丙二醇甲醚的研究與探索[J].精細與專用化學品,2016,24(03):41-44.

[2] CN200510039023.4 合成丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)的工藝

[3] CN200910168507.7 電子級丙二醇甲醚醋酸酯的制備方法

[4]CN94105197.8 丙二醇甲醚丁酯化合物和其異構物及其制法