106-91-2/甲基丙烯酸縮水甘油酯的幾種制備方法

背景及概述^[1]

甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA）是基礎的有機合成原料，廣泛應用于電子材料、功能聚合材料和醫用材料方面，包括電子粘合劑、各種涂料、離子交換樹脂和牙科材料等。

制備^[1-3]

報道一、

利用4-二甲氨基吡啶作為催化劑制備甲基丙烯酸縮水甘油酯的方法，包括如下步驟：

①將30.21g甲基丙烯酸甲酯、3.3g通過3-氯-1,2-丙二醇閉環反應得到的縮水甘油、32mg對羥基苯甲醚和30mg4-二甲氨基吡啶依次加入到帶有分水器、溫度計的三口燒瓶，反應溫度為80℃，反應時間為1h，反應過程中不斷地鼓入氮氣，除去反應產生的甲醇，得到甲基丙烯酸縮水甘油酯粗品Ⅰ；

②水浴溫度為50℃，真空度為0.08MPa，減壓蒸餾除去甲基丙烯酸縮水甘油酯粗品Ⅰ中過量的甲基丙烯酸甲酯，得到甲基丙烯酸縮水甘油酯粗品Ⅱ；

③利用柱層析純化甲基丙烯酸縮水甘油酯粗品Ⅱ，正相色譜條件為200～300目硅 膠，甲基丙烯酸縮水甘油酯粗品Ⅱ與硅膠質量比為1：10，正己烷/乙醚=4/1（體積比），洗脫體積為10個柱體積，收集含甲基丙烯酸縮水甘油酯的餾分，蒸干得到7.15g甲基丙烯酸縮水甘油酯，收率為85%。

報道二、

反應階段：向250L反應釜內投入54kg甲基丙烯酸鈉粉末、139kg環氧氯丙烷、0.35kg三乙基芐基氯化銨、0.6kg吩噻嗪。攪拌升溫進行反應，控制反應釜溫度為90～95℃，保溫反應3h后冷卻降溫。

分離階段：粗反應液冷卻至40℃，通過泵打入臥式螺旋沉降離心機，設置轉速為2500rpm，濾液通過泵持續打入連續精餾設備，第一個精餾塔理論塔板數為8，控制溫度為70℃，塔頂壓力為4kPa(A)，塔頂蒸出輕組分環氧氯丙烷進行回用，塔底液通過泵連續進入第二個精餾塔，理論塔板數為15，控制溫度為90℃，塔頂壓力為3kPa(A)減壓精餾脫除環氧丙醇副產物，塔底液通過泵連續進入第三個精餾塔，理論塔板數為15，控制溫度為110℃，塔頂壓力為2.5kPa(A)，得無色透明甲基丙烯酸縮水甘油酯產品52kg，純度99.2％，收率72.6％。

報道三、

首先稱取甲基丙烯酸86g(1mol)投入帶攪拌的三口燒瓶中，加入對羥基苯甲醚0.3g，芐基三乙基氯化銨0.5g，環氧氯丙烷97.2g(1.05mol)，升溫至50℃攪拌，GC監測，10h后反應完全。

然后降溫至40℃，1h內滴加32％液堿100g(0.8mol)，滴完后升至50℃保溫1h，反應液倒入分液漏斗，分出上層油相倒回三口燒瓶，再加入芐基三乙基氯化銨0.2g，升溫至40℃，0.5h內滴加32％液堿37.5g(0.3mol)，滴完后升至50℃保溫1h，加30g水洗滌一次，可得水洗后粗品98g。

最后往粗品中加入0.1g對羥基苯甲醚，0.1g氮氧自由基哌啶醇，在釜溫40-100℃，塔頂溫度30-86℃，壓力0.6-1.6kpa下進行減壓精餾。將未反應的環氧氯丙烷收集回收，收集GMA主餾分78g，GC檢測含量99.4％。

參考文獻

[1] [中國發明,中國發明授權] CN201310090207.8 一種制備甲基丙烯酸縮水甘油酯的方法

[2] [中國發明,中國發明授權] CN201811524835.1 一種催化劑及催化制備甲基丙烯酸縮水甘油酯的方法

[3] [中國發明] CN201911387619.1 一種甲基丙烯酸縮水甘油酯的合成方法