1053658-84-6 / 2-(二叔丁基膦)乙胺的制備方法

背景及概述^[1]

2-(二叔丁基膦)乙胺可用作醫藥合成中間體。

制備^[1]

2-(二叔丁基膦)乙胺制備如下：

在氬氣條件下，往100mL的史萊克瓶中，加入二叔丁基膦(2.92g，20mmoL)和正己烷(20ml)，將上述混合液冷卻到-78度，往該體系中逐滴加入正丁基鋰(2.5M，8.8mL，22mmoL)。加完后，反應升至室溫，繼續攪拌1h后，得到LiPtBu2白色懸濁物。在氬氣保護下，將2-氯代-N，N-二(三甲基硅基)乙基胺(4.46g，20mmoL)和20mL正己烷，加入到史萊克瓶中，在攪拌情況下，往該混合物加入上述LiPtBu2的懸濁液。反應室溫攪拌30min后，加熱回流8h。反應結束后，往反應中加入10mL脫氣水和2M10mL的H2SO4溶液，反應室溫攪拌一小時，之后往該反應中加入11mL4MNaOH溶液，反應繼續攪拌一小時。分離有機相，水相用正己烷萃取(2×15mL)，合并有機相，無水硫酸鈉干燥，過濾，抽干后得粗品2-叔丁基膦乙胺，后經減壓蒸餾，得到純品2-(二叔丁基膦)乙胺(2.3g，61％)。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ2.82(dd，J＝15.4and7.9Hz，2H)，1.53-1.48(m，2H)，1.41(br，2H)，1.12(d，J＝11.1Hz，18H).13CNMR(101MHz，CDCl3)δ43.85(d，JC-P＝30.3Hz)，31.04(d，JC-P＝19.2Hz)，29.59(d，JC-P＝13.1Hz)，26.18(d，JC-P＝20.2Hz).31PNMR(162MHz，CDCl3)δ20.45(s).

應用

2-(二叔丁基膦)乙胺可制備如下化合物：

在氬氣條件下，往史萊克瓶中，加入2-吡啶甲醛(0.139g，1.3mmoL)和5mL脫氣THF，往該溶液中加入2-(二叔丁基膦)乙胺的(0.246g，1.3mmoL)的THF(5mL)溶液。反應攪拌0.5h，將THF溶劑抽干，得吡啶-imine-NNP配體(0.35g，98％)。1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.66(d，J＝4.7Hz，1H)，8.42(s，1H)，7.98(d，J＝7.9Hz，1H)，7.75(t，J＝7.7Hz，1H)，7.34–7.30(m，1H)，3.87-3.82(m，2H)，1.84-1.78(m，2H)，1.17(d，J＝11.2Hz，18H).13CNMR(101MHz，CDCl3)δ161.62，154.52，149.49，136.51，124.64，121.37，62.54(d，JC-P＝34.3Hz)，31.31(d，JC-P＝20.2Hz)，29.58(d，JC-P＝14.1Hz)，23.08(d，JC-P＝20.2Hz).31PNMR(162MHz，CDCl3)δ24.45.

主要參考資料

[1] (CN107964028) 一種鈷絡合物及其制備方法與在選擇性催化氰基的轉移氫化反應中的應用