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硫代乙酸鉀也叫硫代醋酸鉀、乙硫羥酸鉀鹽、硫代乙酸鉀鹽、硫代醋酸鉀鹽等， 是白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)173℃-176℃，主要用于分子結(jié)構(gòu)中硫原子的引入和合成抗艾滋病藥物等。
制作上述硫代乙酸鉀的傳統(tǒng)工藝步驟為：
1、將100kg碳酸鉀溶于200kg水中，滴加100kg硫代乙酸，溫度80℃；
2、將上述合成液中加入5kg活性炭，回流脫色；
3、將脫色液冷卻，析出并過濾未反應(yīng)的過量碳酸鉀、碳酸氫鉀、活性炭，得清液；
4、將清液進(jìn)行濃縮，蒸去部分水，冷卻，結(jié)晶，離心固體用水洗滌，母液及淋洗水， 再次濃縮結(jié)晶，如此反復(fù)。
反應(yīng)方程式為：
以上工藝存在如下缺陷：
1、制得的硫代乙酸鉀純度不高，含有較多的碳酸鉀和碳酸氫鉀。
2、能耗大，收率低。
3、CH3COSK為強(qiáng)吸水性，見空氣易氧化，高溫下長時(shí)間會(huì)與水反應(yīng)。
也有報(bào)道《化學(xué)試劑》,2008,30(10):779-780中硫代乙酸鉀的制備方法：用雙乙烯酮和多硫化鈉在無水醇類溶劑中密閉通入硫化氫氣體、加入抗氧化劑，硫代完全后，精餾制得硫代乙酸和無水醇類溶劑；將硫代乙酸或其與無水醇類溶劑的混合物滴加到氫氧化鉀的 無水醇類溶劑中，滴畢，攪拌，減壓回收無水醇類溶劑，析出的白色晶體為硫代乙酸鉀。此方 法雖然反應(yīng)完全，硫化氫用量少，環(huán)境污染少，收率高，成本低。但由于硫代乙酸與氫氧化鉀反應(yīng)，生成大量水，醇類需要回收再利用，而且用到價(jià)格較貴的氫氧化鉀，生產(chǎn)成本較大。由于先減壓回收無水醇類溶劑，析出的硫代乙酸鉀中含有未反應(yīng)完全的氫氧化鉀，造成硫代乙酸鉀的純度不高。
CN201710009412.5提供一種硫代乙酸鉀的制備方法，解決如何高效低廉的制備硫代乙酸鉀的技術(shù)問題。
硫代乙酸鉀的制備方法，包括如下步驟：
a、形成硫代乙酸鉀合成料：
在500L的錐形螺帶真空干燥機(jī)中，加入190-240kg碳酸鉀或碳酸氫鉀，開啟螺帶攪拌，加入200kg硫代乙酸，等攪拌均勻后，以噴霧方式加入10-20kg水，然后開啟真空，真空度-0.01MPa到-0.09MPa，升溫至40-80℃，升溫20-30分鐘，溫度達(dá)到40-80℃后，保溫反應(yīng) 2-5小時(shí)，準(zhǔn)備待用；
b、溶解分離：
在1000L的反應(yīng)鍋中，加入200-800L無水溶劑，開啟攪拌，放入上述合成料，攪拌半小時(shí)，待硫代乙酸鉀充分溶解后，過濾；濾渣用無水溶劑洗滌，由于碳酸鉀和碳酸氫鉀在此 無水溶劑中幾乎不溶，所以濾渣即為碳酸鉀或碳酸氫鉀；濾渣回到合成反應(yīng)中；
c、脫色：
洗滌溶劑和濾液混合，加入5kg活性炭，充分?jǐn)嚢韬螅^濾，濾渣為廢活性炭，濾液加入到結(jié)晶鍋中：
d、結(jié)晶：
加入反應(yīng)鍋中，降溫至0℃以下，進(jìn)行結(jié)晶，過濾得到高純度的硫代乙酸鉀；由于處理過程中沒有水的進(jìn)入，無水溶劑不需要處理可以直接回到溶解分離步驟；
其中，反應(yīng)方程式為：
本發(fā)明的有益效果是：
1、螺帶真空干燥機(jī)作為反應(yīng)容器，好處是混合比較均勻，特別是液固混合，反應(yīng)過 程中可以升溫，可以真空脫水，可以把反應(yīng)產(chǎn)物二氧化碳和水利用真空拉到鍋外，有利于反 應(yīng)的進(jìn)行，也有利于下一步的處理。
2、碳酸鉀和碳酸氫鉀必需大大過量，一方面硫代乙酸鉀在碳酸鉀過量情況下穩(wěn) 定，另一方面有利于反應(yīng)的進(jìn)行，提高硫代乙酸的利用率，提高反應(yīng)收率。
3、以噴霧方式加少量水，噴霧方式是為了均勻加水，水開始是作為引發(fā)劑。
4、溶解分離中的無水溶劑包括乙醇、丙酮、乙醚等，優(yōu)選為乙醇。乙醇相對于丙酮 和乙醚揮發(fā)性小一點(diǎn)，而且價(jià)格比較實(shí)惠，有利于降低生產(chǎn)成本。利用目標(biāo)產(chǎn)物硫代乙酸鉀 可以充分溶解在無水溶劑中，而碳酸鉀或碳酸氫鉀幾乎不溶于無水溶劑中，進(jìn)行分離。碳酸 鉀和碳酸氫鉀幾乎不用處理就可以返回合成中，幾乎不損失，提高原料的利用率，降低生產(chǎn) 成本。
5、經(jīng)過脫色后，目標(biāo)產(chǎn)物色光較好，還可進(jìn)一步有效去除反應(yīng)雜質(zhì)。
6、低溫結(jié)晶，由于濾液中幾乎不含有碳酸鉀和碳酸氫鉀，結(jié)晶的硫代乙酸鉀純度 很高，可以達(dá)到99％以上，由于結(jié)晶過濾后的溶劑不含有水分，只有目標(biāo)產(chǎn)物，所以不用處 理，可以直接套用，一方面提高硫代乙酸鉀的收率，多次套用后硫代乙酸鉀的收率可以達(dá)到 95％以上，無水溶劑的損失量也很小。降低生產(chǎn)成本。
7、采用本工藝可以得到含量99％以上的高純度硫代乙酸鉀。
8、采用本工藝，可大幅提高硫代乙酸鉀的收率，綜合收率可達(dá)到95％以上，生產(chǎn)過 程中未反應(yīng)原料及目標(biāo)產(chǎn)物可充分利用，大大降低生產(chǎn)成本，由于不需要蒸水及處理無水 溶劑，能耗也可大大降低。
螺內(nèi)酯（spironolactone I）化學(xué)名為：(7α,17α)-7-(乙酰基硫基)-17-羥基-3-氧代孕甾-4-烯-21-羧酸-γ-內(nèi)酯，是由美國輝瑞公司研發(fā)的鹽皮質(zhì)類固醇拮抗劑，現(xiàn)已在多國上市，臨床用作利尿藥。目前文獻(xiàn)報(bào)道螺內(nèi)酯的制備方法主用通過坎利酮與硫代乙酸反應(yīng)制備。該工藝所采用的硫代乙酸具有刺激性氣味，污染嚴(yán)重，導(dǎo)致環(huán)保壓力大，不利于可持續(xù)發(fā)展。
針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，CN201110208876.1提供一種螺內(nèi)酯制備的新工藝，該工藝采用無氣味的硫代乙酸鹽替代硫代乙酸，解決了環(huán)保問題，且工藝簡單，具有良好的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。所述的一種螺內(nèi)酯的合成方法，其特征在于包括如下步驟：以坎利酮與硫代乙酸鉀為原料，乙醇為溶劑，在酸性催化劑存在下，加熱回流3-5h發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，降溫冷卻至-10℃，并保溫1.8-2.2h，過濾，濾餅經(jīng)后處理得到螺內(nèi)酯，所述的坎利酮、硫代乙酸鉀、酸性催化劑的投料摩爾比為1：2.1：2.1。
[1] CN201710009412.5 硫代乙酸鉀的制備方法
[2]CN201110208876.1 一種螺內(nèi)酯的合成方法