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103-26-4 / 肉桂酸甲酯的應用

背景及概述[1][2]

肉桂酸甲酯又稱β-苯丙烯酸甲酯有順式和反式兩種異構體。兩種異構體在自然界均有存在 存在于良姜、灰羅勒 油、桂葉油、長壽花油等精油中。合成時,從石油醚或稀乙醇中析出者為反式體。白色至淺黃色立方晶系結晶。用途:市售品多為反式體。用作香料,調制康乃馨、水仙、薰衣草、東方香型等香型香精,用于化妝品、洗滌劑、香皂、室內清新劑;也用作定香劑;調制草莓、葡萄和櫻桃等果香型香精用于食品,我國GB2760—1996規定為暫時允許使用的食用香料。

肉桂酸甲酯的應用

制備[2]

目前它的合成方法有無機酸(如鹽酸、硫酸)催化酯化法、有機酸催化酯化法、多相催化酯化法和高壓微波合成法。HECK反應作為芳香鹵代烷和含有α-吸電子基團的烯烴的偶聯反應是當今有機合成中構成C-C鍵的重要反應之一,并已得到了廣泛的應用。

但與Suzuki等反應相似,HECK反應通常需要過渡金屬鈀的催化以及有機膦配體的輔助作用。由于鈀催化劑昂貴而且有毒,同時有機膦化合物劇毒而且不能重復使用,使HECK反應沒有在工業上得到深入而廣泛的應用。CN201510558928.6提供一種使用離子液體制備的納米鈀催化劑來催化制備肉桂酸甲酯的合成方法。為了達到上述目的,本發明提供了一種肉桂酸甲酯的合成方法,其制備工序如下:

1)將重量計15-25份的離子液體加入到反應瓶中,25℃條件下磁力攪拌10-15min;

2)緩慢加入重量計25-40份的表面活性劑,過程中不斷向體系內通入氮氣,在攪拌條件下使二者相互溶解;

3)向反應瓶中以1-3ml/min的速度緩慢滴加蒸餾水,直至整個反應體系透明澄清,開始加熱到40-70℃,待溫度恒定后加入6-10份的氯化鈀溶液,繼續攪拌;

4)當體系從淺黃色轉變成深黑色,同時反應瓶內沒有沉淀、體系均勻時,緩慢升溫至70-85℃,向體系內加入30-40份碘苯、50-75份丙烯酸甲酯和40-70份三乙胺,攪拌3-5h;

5)反應結束后,進行產物分離,通過核磁共振分析確認產物是肉桂酸甲酯并計算收率達到99%以上。

應用[2]

一、催化酯交換反應制備肉桂酸正丁酯

CN201210026469.3提供一種催化酯交換反應制備肉桂酸正丁酯的方法,是一種微波協同1?丁基?3?甲基咪唑硫酸氫鹽離子液體催化肉桂酸甲酯與正丁醇酯交換反應制備肉桂酸正丁酯的方法。本發明的目的通過下述技術方案實現:

一種催化酯交換反應制備肉桂酸正丁酯的方法,包括以下操作步驟:在微波反應罐中加入肉桂酸甲酯、催化劑1?丁基?3?甲基咪唑硫酸氫鹽和正丁醇,充分混勻,得到反應原料;肉桂酸甲酯和正丁醇的摩爾比為1∶6~1∶16;對反應原料進行微波輻照5~60min,微波功率設定為100~500W,微波輻照溫度設定為70~117℃,微波輻照后經分離得到肉桂酸正丁酯。

本發明采用微波協同1?丁基?3?甲基咪唑硫酸氫鹽離子液體催化肉桂酸甲酯與正丁醇的酯交換反應合成肉桂酸正丁酯的新工藝,具有加熱效率高,反應時間較短、能耗低、過程簡單、后處理容易、催化劑可循環利用和對環境友好等特點,是一項符合可持續發展對環境友好的節能型綠色化學新方法,特別是在我國當今面臨日益嚴峻的能源短缺的形勢下更具有較好的工業化前景。

二、用于制備農業組合物

肉桂酸甲酯是一種常見的根系分泌物,之前常被當作化感物質或其他功效物質對待,關于它在土壤中生態功能等方面的研究十分欠缺。CN201810427224.9通過純菌培養和土壤添加試驗,證明了肉桂酸甲酯具有良好的硝化抑制效果,可作為生物硝化抑制劑進行應用,且具有很好的硝化抑制效果。

CN201810427224.9提供了一種農業組合物,所述農業組合物的原料組份為尿素40g、肉桂酸甲酯2g、吸濕性粒子10g、粘結劑10g;將各成分混合在一起,壓實、干燥、制粒。與現有技術相比,本發明的有益效果為:

(1)成本較低。本發明將肉桂酸甲酯作為調控土壤N素轉化的硝化抑制劑,并用于穩定肥料的農業組合物中;其制備的農業組合物生產投資較少,產品質量穩定,便于管理。

(2)與已有的硝化抑制劑DMPP等相比較,本發明具有合成方法簡單,原料來源廣 泛,成本較低等優點。

(3)應用效果好。本發明所提供的硝化抑制劑可用于穩定肥料,施入土壤后,N素轉化可得到有效調控。

主要參考資料

[1]實用精細化工辭典

[2]CN201510558928.6 一種肉桂酸甲酯的合成方法

[3]CN201210026469.3 一種催化酯交換反應制備肉桂酸正丁酯的方法

[4]CN201810427224.9 農業組合物及其制備方法