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【背景及概述】[1][2][3]
氫碘酸化學式HI,式量127.91。氫碘酸是碘化氫的水溶液,市售品有57%52%兩種規格。無色液體。飽和溶液在0℃時含90%的碘化氫。是一種強酸。有強腐蝕性和強還原性。常溫下能被空氣中氧氧化而析出碘,使溶液變淡黃色。需避光密封保存。氫碘酸是一種具強腐蝕性的無機酸,主要用于通用試劑,分析試劑及還原劑,有機碘化物的制備,可作為醫藥用中間體,殺菌劑的原料。現有技術中,氫碘酸的制備方法采用赤磷、碘與水反應,經蒸餾制備得到。由于氫碘酸不穩定,在儲存中遇光及空氣的作用下,會游離出單質碘而變為黃色,棕色甚至褐色,影響氫碘酸的質量,使用時需對氫碘酸進行純化。經典的純化方法是將適量亞磷酸加入氫碘酸中進行加熱,用蒸餾的方法去除氫碘酸中的單質碘,達到純化的目的,但該方法蒸餾溫度高,操作繁瑣,易污染環境,安全性差,能耗大,成本高,缺乏實用性。
【應用】[4][5
氫碘酸是一種具強腐蝕性的無機酸,主要用于通用試劑,分析試劑及還原劑,有機碘化物的制備,可作為醫藥用中間體,殺菌劑的原料。應用舉例如下:
1. 利用氫碘酸制備大面積石墨烯紙。石墨烯由于其優異的導電性、透光性、傳熱性和力學性能而在電子、光學等眾多領域展示了巨大的潛在應用價值。制備方法包括以下步驟:
1)將氧化石墨烯溶解于去離子水中并超聲分散,制備成濃度為1mg/L-5mg/L的分散均勻氧化石墨烯溶液,之后將氧化石墨烯溶液注入平底的玻璃容器中,烘干后得到氧化石墨烯紙;
2)將步驟2)得到的氧化石墨烯紙置于玻璃基底容器中,滴加過量氫碘酸進行還原反應,還原反應結束后得到反應物;
3)用去離子水清洗并烘干反應物,得到大面積石墨烯紙。
該方法利用氫碘酸還原培養皿等其他玻璃基底的氧化石墨烯紙,實現了石墨烯紙的簡單快速制備,工藝流程簡單、高效、穩定、可控,成本遠低于常規的石墨烯紙的制備方法,在超級電容器、電極、光電子器件等領域具有廣泛的應用價值。
2. 作為試劑制備一種碘化汞薄膜籽晶層,達到以碘化汞配合物作為生長單元進行晶體生長的目的。依次包括下述步驟:
a、基片的準備:裁割ITO或TFT玻璃制成基片,按照常規處理方法得到潔凈光滑的基片,放入充滿氬氣的手套箱中;
b、反應溶液的制備:在充滿氬氣的手套箱中,將碘化汞(HgI2)粉末加入到氫碘酸中,適度攪拌后形成濃度范圍為0.2~0.6g/L的溶液反應體系,溶液配好后繼續攪拌0.5~1h后結束;
c、液相沉積:將潔凈的基片水平放入容器底部的溶液中進行沉積生長;將容器放在平板電極間,基片位置置于電極板高度方向的中心,電極間電壓設定形成24~72V/cm開始沉積;沉積過程中,生長環境溫度為20~30℃,沉積時間72~120h;關閉靜電場電源,將剩余殘液從稱量瓶中移出;然后取出生長好的基片,此時基片上有已有一層紅色的多晶碘化汞籽晶層;
d、籽晶層處理:將多晶碘化汞籽晶層置于在氬氣氣氛下恒溫干燥1~2h,然后在真空條件下保存。
【制備】[2]
氫碘酸及其含氧酸的制備
方法1:碘和紅磷在水中合成氫碘酸的粗品,再經蒸餾而得。
合成反應有以下兩步:
合成溫度不得超過80℃,否則碘容易揮發損失。有時液面上有閃光現象,這是飛逸出的碘和磷在空中發生反應的原故。這種情況容易發生安全事故,應力求避免,所以操作時應充分攪拌,讓碘和磷完全淹沒于水中。另有一安全問題值得注意,即在蒸餾過程中可能發生爆炸事故。經反復查找原因,主要由于過剩的紅磷未濾干凈所致。合成后需靜置過夜,讓未反應的紅磷沉降到容器底部,然后仔細過濾,事故是可以避免的。己知氫碘酸是氫鹵酸中穩定性最差的,見光極易分解而變黃。所以蒸餾時常將冷凝器和接收瓶涂成黑色或裹上黑紙,車間通常安排在夜班蒸餾。
2. 用硫化氫還原碘而制得:
在1L燒瓶中加入500mL純水和40g碘,在攪拌下通入H2S。當溶液變為無色時,追加50g碘,再通入H2S。如此反復操作至碘的總量加到250g為止。然后用碘調至微黃色,在陰涼處放置l~2日后過濾,蒸餾,蒸出的氫碘酸略帶色,除微量碘外,幾乎無其它雜質。
3. 氫碘酸的精制
1)市售已變暗的45%氫碘酸,可用磷酸三丁酯的三氯甲烷或苯溶液進行萃取,經一次萃取,即可完全除去游離碘。
2)用離子交換法除去游離碘。用碘化鉀溶液制成碘化物離子型強堿性陰離子交換樹脂,裝入直徑為icm、長5cm的交換管中。市售品以每分鐘0.5~1.0mL的速度通過,去掉最初流出的約5mL,接收瓶需避光。
3)大量處理時,可用純水稀釋至比重達到1.5。在蒸餾瓶中加熱到沸點時,滴加50%次膦酸HPH 0 溶液,直到碘的顏色消失為止。然后蒸餾,收集l26~127℃的餾分。
【主要參考資料】
[1] 中學教師實用化學辭典
[2] 曹素忱. 氫碘酸及其含氧酸的制備[J]. 試劑與精細化學品, 2006 (5): 5-7.
[3] 鄭琦;陳晨;胡鳴;趙嘉賓.一種氫碘酸的純化方法CN201110208319.X,申請日2011-07-25
[4] 郭新立;張偉杰;趙麗;葛創;張弘毅;王小娟;劉園園;祝龍.一種利用氫碘酸制備大面積石墨烯紙的方法.CN201710020781.4,申請日2017-01-12
[5]許崗;楊叢笑;李俊英;李高宏;谷智;靳長清;魏永星;陳靜;侯雁楠.一種碘化汞薄膜籽晶層的制備方法CN108560050,申請日29.05.2018