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結晶氯化高錫,又叫結晶四氯化錫,氯化錫,四氯化錫,化學式SnCl4,式量260.53。無色發煙液體,呈酸性。溶于水并放出大量熱,其稀水溶液因水解而產生錫酸沉淀。能與醇、二硫化碳和松節油任意混溶。對氯氣的吸收量很大。密度2.23g/cm3,熔點-33℃,沸點114℃,有腐蝕性,有毒,用于有機錫制備。有機分析中有以皂化酚和醚,由銣和鈀中分離鉀。
其水合物為SnCl4·5H2O,白色或淺黃色固體,吸濕性強,易溶于水。用于有機合成、媒染劑、電子工業由錫跟干燥氯反應制得。四氯化錫用途廣泛,能與有機物發生加成反應,如醇、醚、醛、酮、羧酸、酯、不飽和烴、胺等,是合成甲基錫、丁基錫等有機錫化工產品的原料;四氯化錫能被金屬錫還原為氯化亞錫,也能用作生產二氧化錫、錫酸鈉等無機錫化工產品的原料。
四氯化錫的生產方法,國內外都是用含Sn>99%的精錫與氯氣反應而得,分為兩種:一種是先將精錫熔化,再與氯氣反應,反應溫度300℃左右,高于精錫的熔點(精錫的熔點是232℃),反應中的精錫是液體狀態,遠高于四氯化錫的沸點,反應器設置保溫加熱系統,反應產生的四氯化錫是氣態,從反應器中揮發出來,進入冷凝器中,被冷凝成液體,得到四氯化錫產品。
另一種是與氯氣反應的精錫,在反應過程中盡量保持固態不熔化,反應溫度100℃左右,遠低于精錫的熔點,也低于四氯化錫的沸點,反應器設置冷卻系統,反應產生的四氯化錫在反應器中被冷卻,不揮發而是停留在反應器中。反應中用到的氯氣是由液氯汽化而得,一般不直接用液氯與精錫反應。
錫精礦還原熔煉產出的粗錫含有許多雜質,粗錫中常見的雜質有鐵、砷、銅、 鉛、銻、鉍、硫,對錫的性質影響較大,為了滿足工業上使用錫時對錫純度的要 求,需要對粗錫進行精煉,以產出精錫,供工業上使用。
粗錫精煉,國內外錫冶煉廠主要是采用火法精煉。不同的錫冶煉廠粗錫所含 雜質的種類和含量不同,火法精煉的流程有所不同,火法精煉產出的精煉渣也有 所不同。一般來說,粗錫火法精煉產出的精煉渣,主要有如下三種:熔析、凝析 法中脫除鐵、砷而產出的炭渣;加硫除銅產出的硫渣;加鋁除砷、銻產出的鋁渣。 在這些渣中,有害雜質種類多、含量高,處理起來十分困難,用常規的錫冶煉方 法處理,存在經濟效益低、能量消耗高、環境保護差等弊端。
對錫冶煉有害的雜質,如果進入到錫冶煉流程中,會降低錫冶煉的經濟效益。 例如,砷對錫冶煉有害,據粗略測定,進入錫冶煉流程中的1噸砷,會帶出10 噸錫,產生30噸渣。
CN200910094633.2提供一種生產四氯化錫的方法,它以錫冶煉廠粗錫火法精煉產出的炭渣、硫渣、鋁渣或者粗錫為原料生產四氯化錫,具有生產成本低的優勢,并為難以處理的粗錫火法精煉渣或者粗錫提供了一種新的處理方法,使存在于這些含錫物料中的對錫冶煉有害的雜質從錫冶煉流程中徹底分離出來,不再返回到錫冶煉流程中去,避免了對錫冶煉有害的雜質在錫冶煉流程中惡性循環。
解決本發明的技術問題所采用的技術方案是:
①粗錫火法精煉產出的炭渣、硫渣、鋁渣或者粗錫與氯氣在密閉的反應器 中進行氯化反應,得到四氯化錫粗品;
②對液態的四氯化錫粗品固液分離,固態過濾渣用于回收銅、鉛、鐵,液 態部分精餾脫雜,分別得到四氯化錫產品。
炭渣、硫渣、鋁渣或者粗錫中的錫,物相分析結果表明,主要是以金屬錫 的形態存在,因此能夠與氯氣反應,生成四氯化錫,化學反應方程式如下:
Sn+2Cl2=SnCl4
炭渣、硫渣、鋁渣或者粗錫中的砷、硫化亞銅(硫渣中的銅、硫以硫化亞 銅的形態存在)、鉛、銻、鋁,也能夠與氯氣反應,生成相應的氯化物和硫磺(也 叫元素硫、單質硫),化學反應方程式如下:
2As+3Cl2=AsCl3
Cu2S+Cl2=2CuCl+S
Pb+Cl2=PbCl2
2Sb+3Cl2=2SbCl3
2Al+3Cl2=2AlCl3
在氯化反應時,可采取反應器設置冷卻系統的方案,控制反應溫度低于四氯化錫的沸點,反應產生的四氯化錫以液體形態停留在反應器中,然后再對液態四氯化錫進行后續的分離、提純工序;同樣也可以在反應器中設置保溫加熱系統,反應溫度高于或者等于四氯化錫的沸點,反應產生的四氯化錫以氣體形態從反應器中揮發出來,進入冷凝器被冷凝成液態,再對液態四氯化錫進行后續的分離、提純。
在氯化過程中,為了加快反應速度,可在反應時對反應器中的物料進行攪 拌。四氯化錫粗品固液分離時,固液分離的推動力由泵、位差或壓強差提供,濾餅用來回收鐵、銅、鉛,濾液加入精餾塔中,精餾脫除四氯化錫粗品中的硫、砷、鋁、銻雜質,得到四氯化錫產品。炭渣、硫渣、鋁渣或者粗錫,可以單獨用氯氣氯化,也可以按一定比例混合起來用氯氣氯化。
二甲基二氯化錫(DMTC),英文名稱:Dimethyltin Dichloride,CAS NO:753?73?1,分子式:C2H6C12Sn,相對分子質量:219.57。混合了甲基三氯化錫的二甲基二氯化錫主要用于生產甲基錫熱穩定劑,是生產甲基錫熱穩定記得主要原料;但是高純度的二甲基二氯化錫隨著近年來科學技術的發展,其用于鎂或合金腐蝕抑制,LOW?E玻璃鍍膜,酯化反應催化等相關領域逐年增加。并且在LOW?E玻璃鍍膜上使用有著無可比擬的優越性。
CN201110373132.5提供一種高純度二甲基二氯化錫的合成工藝,以及提高錫錠利用率和甲基氯化錫收率的方法,該方法是采用高壓法一步催化合成,工藝簡單,合成時間短,產品純度高。所述合 成工藝包括如下步驟:
1)將錫、催化劑和四氯化錫加入到反應釜中,所述催化劑加入量為錫重量的5?15%,所述四氯化錫的加入量為錫重量的1?10%,按著升溫程序升溫至160 ℃?190℃;
2)在反應溫度控制在175?215℃,反應壓力控制在0.5?1.5Mpa,在所述反應釜中攪拌并加入汽化的氯甲烷氣體,直到反應結束;
3)反應結束后,在反應溫度控制在180?250℃,反應壓力控制在1.3?1.5Mpa,通過蒸餾制得二甲基二氯化錫。
三苯基氯化錫作為一種常用的化學組合物,被應用與很多領域,它可防治甜菜褐斑病,馬鈴薯晚疫病,稻胡麻斑病。也可用于船舶長效防污漆,殺菌劑及防露劑。對農作物兼有刺激生長的作用,也可用于木材、皮革的防腐。鐵桶或紙板桶內襯塑料包裝。CN201210503492.7提供一種制備三苯基氯化錫包括
a用液氯和固體錫塊加入第一反應釜中,溶解攪拌得到四氯化錫;
b通過將納與二甲苯混合使鈉分散,然后放入第二反應釜并加入氯苯,加熱第二反應釜至35-50度,得到苯基鈉;
c將氯苯、上述四氯化錫與上述苯基鈉混合得到四苯基錫;
d將四苯基錫加入鹽酸進行酸析,將酸析后混合溶液進行抽濾得到四苯基錫;
e將四苯基錫與三氯化鋁進行歧化得到三苯基氯化錫。
[1]中學教師實用化學辭典
[2]CN200910094633.2 一種生產四氯化錫的方法
[3]CN201110373132.5 二甲基二氯化錫的合成工藝
[4]CN201210503492.7 一種制備三苯基氯化錫