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10025-73-7 / 三氯化鉻的性質與用途

氯化鉻(化學式:CrCl3)也稱三氯化鉻、氯化鉻(III),是常見的鉻(III)化合物之一。有無水物和六水合物兩種。

物理性質

三氯化鉻無水物為強烈發(fā)光的紫色結晶,幾乎不溶于水。三氯化鉻六水物是一個配合物,有三種水合異構體:分別為紫色、淺綠色和暗綠色的固體。一般買到的都是暗綠色的異構體。

三氯化鉻晶體中含有連接成層的 CrCl6八面體單元,結構中存在螺旋狀位錯,不含有金屬-金屬鍵。它與三碘化鉻同構。

化學性質

氯化鉻是較硬的路易斯酸。其中含 d3構型的三價鉻,對于配體置換反應來說是惰性的。為了提高其活性,可以加入少量的還原劑(如鋅 / 鹽酸),將其還原為氯化亞鉻,很快發(fā)生配體交換反應,然后使其與 CrCl3通過氯橋發(fā)生電子轉移,獲得三價鉻的配合物,并再生成少量活性的Cr(II),直至所有Cr(III)都發(fā)生了取代反應。

無水三氯化鉻幾乎不溶于水,但在還原劑(如鋅)存在時會緩慢溶解,原因可能是生成了電荷轉移的橋連配合物 [Cr2+-X-Cr3+…X]。溶解的產物是紫色的 [Cr(H2O)6]3+離子。如果配體是吡啶,則產物是 [CrCl3(C5H5N)3]。Cr(III)的配位數(shù)為6的配合物大多都是八面體型的。

三氯化鉻的性質與用途

與堿金屬氯化物(如氯化鉀)熔融時,三氯化鉻生成含八面體型 [CrCl6]3−離子,以及多聚生成的 Cr2Cl93−等離子的鹽類。

制備

無水三氯化鉻可通過單質高溫化合制備?;蛘?00°C時,用三氧化二鉻與氯氣在碳存在下反應也可以得到無水三氯化鉻。

三氯化鉻的性質與用途

六水合三氯化鉻在650°C時與四氯化碳蒸汽反應,可以得到不含 CrOCl 的無水三氯化鉻。也可以用亞硫酰氯脫水。

水合三氯化鉻可由金屬鉻與鹽酸反應得到。

用途

無水三氯化鉻是有機金屬化學中的重要原料。以它為原料可以制得很多有機鉻化合物,比如結構上與二茂鐵類似的二苯鉻(下圖)。三氯化鉻也是很多鉻(III)配合物的起始原料。

三氯化鉻的性質與用途

有機合成中,CrCl3被原位還原生成的 CrCl2是常用的有機還原試劑之一。它可以(A)將 C-Cl 鍵還原為 C-H 鍵,也可以(B)與醛作用,將其還原為烯基鹵化物。第二個還原反應中通常用2:1摩爾比的三氯化鉻和氫化鋁鋰。

三氯化鉻的性質與用途

三氯化鉻的路易斯酸性可以用于催化某些反應,例如用亞硝基化合物作親雙烯體的狄爾斯-阿爾德反應。