手機掃碼訪問本站
微信咨詢
苯甲醚為無色液體,具有芳香氣味。苯甲醚廣泛用于配制許多花香型香精,特別是梔子、紫丁香、葵花型香精,還用作啤酒的抗氧劑,也是合成乙烯聚合物紫外線穩定劑和腸內殺蟲劑的原料,有機化學上也常用作溶劑。
目前生產上采用苯酚和硫酸二鉀酯為原材料,在堿性條件下進行反應生產苯甲醚。由于硫酸二甲酯屬高毒類物質,對眼、上呼吸道有強烈刺激作用,對皮膚有強腐蝕作用,可引起結膜充血、水腫、角膜上皮脫落,氣管、支氣管上皮細胞部分壞死,穿破導致縱膈或皮下氣腫,此外還可損害肝、腎及心肌等,皮膚接觸后可引起灼傷,水皰及深度壞死,而且其還具有致癌可能性和強腐蝕性。
以苯酚鈉和硫酸二鉀酯為原料是目前生產苯甲醚的主要方法,其具體步驟如下:將苯酚加到13%的氫氧化鈉溶液中,攪拌至完全溶解,冷卻至10℃后,快速攪拌下緩慢加入理論量的硫酸二甲酯,控制反應溫度不超過30℃,加完后升溫回流18h。反應結束后,冷卻靜置分層,取上層有機相,用食鹽水洗滌,靜置分層棄去水層,油層用無水氯化鈣干燥脫水,然后減壓蒸餾得成品。由于主要原材料硫酸二甲酯屬高毒類,作用與芥子氣相似,急性毒性類似光氣,比氯氣大15倍。對眼、上呼吸道有強烈刺激作用,對皮膚有強腐蝕作用,可引起結膜充血、水腫、角膜上皮脫落,氣管、支氣管上皮細胞部分壞死,穿破導致縱膈或皮下氣腫,此外還可損害肝、腎及心肌等,皮膚接觸后可引起灼傷,水皰及深度壞死,其具有致癌可能性和強腐蝕性。
美國發明專利US2490842公開了一種苯甲醚的制備方法,它是采用過量的苯酚鈉,使硫酸二甲酯充分反應,減少硫酸二甲酯對環境污染和對人體的傷害。而我國的苯酚價格比硫酸二甲酯高,而且過量的苯酚導致廢水處理困難,因此山西大學的張生萬等為了解決上述問題而申請了中國發明專利(94101265.4)“苯甲醚的制備方法”,其中公開了一種苯甲醚的制備方法,該發明的特征是:采用過量的硫酸二甲酯與苯酚鈉充分反應轉化為苯甲醚,過量的硫酸二甲酯用氫氧化鈉轉化為硫酸鈉。
其具體操作步驟如下:過量20-25%的硫酸二甲酯與由20%(重量)氫氧化鈉與苯酚按等摩爾配制的苯酚鈉溶液在10-30℃下反應1小時,40℃反應半小時,回流溫度下反應半小時之后共沸蒸餾出苯甲醚,蒸餾過程中將蒸出的水部分返回到反應器中,待共沸蒸餾得到的苯甲醚接近理論產量的90%時,在反應器中補加濃度為20%(重量)的氫氧化鈉溶液,繼續反應,蒸餾半小時到1小時,使反應生成的苯甲醚全部蒸餾出來,然后將苯甲醚粗產品干燥進行重蒸。該發明專利為了解決硫酸二甲酯污染問題,將過量25-30%硫酸二甲酯加入反應體系,過多的硫酸二甲酯再用氫氧化鈉進行反應,從降低硫酸二甲酯對人體傷害和對環境污染來說,這樣做是有道理的,但從綜合成本來說,這是不經濟的,而且過量的硫酸二甲酯需要消耗大量的氫氧化鈉,也會產生更多的含硫酸鈉的高濃度有機廢水,也會給廢治理帶來較大的壓力,而且在該發明專利中,并沒有解決含硫酸鈉的高濃度有機廢水的難題。
[1]佟斌, 戴榮繼, 傅若農, 顧峻嶺, 鄧玉林, & 張寶硯. (2003). 含苯甲醚基團的高分子液晶的合成及表征. 中央民族大學學報(自然科學版), 12(2), 111-116.
[2] 宋錫瑾, & 王常申. . 合成苯甲醚的新工藝. 精細化工(1), 44-46.
[3] 張鸞. (2013). 吸附法脫除苯甲醚中微量水的研究. (Doctoral dissertation, 天津大學).