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100-63-0/苯肼的制備和處理

背景及概述[1]

苯肼是一種白色單斜棱形晶體或油狀液體,微溶于水,熔點19.5℃,沸點243.5℃,有芳香氣味,在空氣中逐漸氧化變為黃色。苯肼在農藥生產上用于合成有機磷殺蟲劑三唑磷的中間體1-苯基氨基脲、噠嗪硫磷的中間體1-苯基-3,6-二羥基噠嗪,也是殺菌劑新品種 噁唑菌酮、咪唑菌酮的中間體,此外,苯肼作為一種有機合成原料,也用作染料、醫藥等行業 的中間體,還用作分析試劑??膳c糖的醛、酮基反應,生成穩定的糖脎,利用糖脎的晶形和熔點來鑒別不同的還原糖。

制備[1]

苯肼的制備方法通常是以苯胺為原料,經重氮化、還原、酸析、中和等工序制得。通 過苯胺與亞硝酸鈉在酸性介質中進行重氮化反應,生成重氮鹽,再用還原劑還原生成重氮 苯磺酸鹽,經酸析,生成苯肼鹽酸鹽,再用堿液中和制得。文獻報道所用的還原劑主要有亞 硫酸氫鈉、亞硫酸氫銨、亞硫酸鈉、鋅粉、氯化亞錫等。工業上應用較多的還原劑是亞硫酸鈉 和亞硫酸氫鈉的混合物,鋅粉和氯化亞錫還原法主要用于實驗室的制備。通過重氮化反應 合成苯肼,中間體重氮鹽不穩定,易分解,需要在低溫條件下進行,反應步驟多,生產工藝復 雜,能耗高,總收率只有80%左右;反應過程中副產物和廢棄物較多,會產生大量有機含鹽廢 水,環保處理難度大、成本高,易對環境造成污染。CN201810056083.4提供了一種工藝簡單、收率高、能耗 低、廢棄物少、生產成本低、綠色環保的苯肼制備新方法。

苯肼的制備和處理

將苯酚188g、含量為90%的水合肼166.7g和D81大孔樹脂37.6g置于帶攪拌、溫度計及精餾柱的四口燒瓶中,開啟攪拌,加熱升溫至110℃~120℃,在精餾柱頂溫度98℃~100℃采出水蒸氣,反應6~8小時,當精餾柱頂無冷凝水流出后結束反應,然后減壓蒸餾回收過量的水合肼,水合肼回收完畢后用離心過濾裝置將D81大孔樹脂分離出去,剩下的液體用適量碳 酸鈉溶液和純水洗滌后得到苯肼200.6g。

廢水處理[2]

CN02138294.8提供了一種苯肼生產廢水的治理與資源回收方法,該方法包括以下步驟:將苯肼生產過程中產生的兩類廢水經過預處理,在0~50℃的溫度和1~6BV/h的流量條件下,通過裝填了具有聚苯乙烯結構的大孔吸附樹脂的吸附柱,吸附出水再經生化處理;用脫附劑將吸附了苯肼等有機物的大孔吸附樹脂脫附再生。經本發明處理后,廢水的CODcr從28000mg/l左右降至700mg/l,經生化處理,可達標排放;每噸廢中可回收苯肼鹽酸鹽約6.2公斤;在處理過程中產生的副產硫酸鈣,可用作水泥添加劑和建材制品的充填劑等,從而在治理廢水的同時,實現了資源回收和綜合利用。

加料裝置[3]

苯肼的制備和處理

苯肼計量罐控制喂料裝置,它包括喂料控制閥1、切斷閥2、壓力傳感器3和苯肼計量罐4,苯肼計量罐4中間安裝在支架5上,苯肼計量罐4四周四個方向安裝有壓力傳感器3,壓力傳感器3下端安裝在支架5上,切斷閥2安裝在苯肼計量罐4上端進料管6上,喂料控制閥1安裝在切斷閥2外端管路上;所述的苯肼計量罐控制喂料裝置與電氣控箱7信號線連接;所述的苯肼計量罐控制喂料裝置通過電氣控箱7控制運行。
所述的壓力傳感器3安裝在苯肼計量罐4與支架5之間,苯肼計量罐4通過壓力傳感器3支撐懸空。

使用時,壓力傳感器把苯肼計量罐內的液體重量通過信號源或信號線傳遞給電氣控箱內部的繼電器,一旦苯肼計量罐內的重量達到最低要求,需要補給苯肼原料,繼電器動作,通過信號線傳遞信號給喂料控制閥和切斷閥,切斷閥瞬間打開,喂料控制閥緩慢打開,開始補給苯肼原料,通過傳感器感應苯肼計量罐內的液體重量達到最高設定要求,繼電器再次動作,再次通過信號線控制切斷閥和喂料控制閥,切斷閥會瞬間關閉,喂料控制閥則緩慢關閉,兩個閥門雙重控制,安全可靠,兩個閥門一快一慢,不但可以精確控制補給的量,還能兩個閥雙重控制,哪怕一個閥門出問題,另外一個也可以短時間內起到控制作用,本裝置的設計無需人工打開人孔不停對苯肼計量罐進行液位觀察,人工補給,費時費工,而且苯肼具有毒性,無需人工直接觀察也起到了人身安全保護作用,使用本裝置方便快捷,安全可靠,工作效率高,還不會因為人為因素導致補給不足或補給過量發生。

主要參考資料

[1] [中國發明] CN201810056083.4 一種苯肼的制備方法

[2] CN02138294.8苯肼生產廢水的治理與資源回收方法

[3] [中國實用新型] CN201420179689.4 苯肼計量罐控制喂料裝置