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100-47-0 / 苯甲腈的制備和應用

背景及概述[1][2]

苯甲腈亦稱“氰基苯”,具有苦杏仁揮發油味的液體。與乙醇、乙醚混溶,溶于丙酮、苯,100℃時1g溶于100ml水。苯甲腈具有廣闊的應用領域,其最大用途是它與雙氰胺反應制成的苯代三聚氰胺可用于金屬涂料、塑料、熒光顏料、成型材料等,苯甲腈還可用做有機合成、油漆、印刷油墨和樹脂的高沸點溶劑,以及作為噴氣發動機燃料的添加劑、合成纖維助燃劑。市場需求量正在逐年增加。參與的反應主要為氰基的反應:

苯甲腈的制備和應用

制備[2]

據國外資料介紹,首先實現甲苯氨氧化法制造芳香腈工業化的是 日本。1963年日東化學工業公司基于自行開發的催化劑及流化床反應工藝,采用2,6-二氯甲苯氨氧化法制造2,6-二氯苯甲腈。1969年日本觸媒化學工業公司采用混合芳香烴氨氧化法制造鄰苯二甲腈和苯甲腈。1970年日本昭和電工(SDK)和美國Diamond Shamrock采用SDK 氨氧化技術,在日本橫濱生產間苯二甲腈。又日本三菱瓦斯化學公司為充分利用間二甲苯資源,與美國Bagder公司合作,采用細顆粒催化劑的流化床工藝生產間苯二甲腈。這期間日本東京有機公司也采用3- 甲基吡啶氨氧化制造3-氰基吡啶的工業化生產方法。從此,芳香烴氨氧化技術在芳香腈等精細化工合成得到廣泛應用,成為制造芳香腈最 主要的方法。

目前國內生產廠也都是采用甲苯氨氧化法來生產苯甲腈,一般都存在如下的缺點:

1.生產廠普遍使用的都是粗顆粒催化劑流態化技術,粗顆粒催化 劑的載體為氧化鋁,活性組分主要是金屬釩、鉻,篩份范圍40-120目, 比表面及比孔容小,機械強度差。粗顆粒催化劑本身活性、選擇性、 穩定性都較差,造成轉化率、收率的水平低下。而且催化劑使用周期 短,短時間內活性流失,必須將催化劑卸下再生。

2、在反應器中反應物料氣體與固體催化劑之間接觸不勻,粗顆 粒催化劑產生的大氣泡,常常出現溝流、節涌等現象,影響流化質量。 且物料氣體在床層內停留時間過長,引發二次反應,加劇工藝過程惡 化。

3、蒸餾方式采用常壓蒸餾,溫度較高,以致產品純度一直徘徊 在98%-99%之間,無法提高。

上述生產工藝產品收率低,物耗、能耗高,環境污染嚴重,產品純度也不能滿足用戶要求。CN200710039927提供一種苯甲腈的生產方法,也是以甲苯、氨和空氣作原料,在催化劑作用下采用甲苯氨氧化法進行生產,采用的是細顆粒催 化劑的流化床工藝。反應方程式如下所示:

苯甲腈的制備和應用

本發明苯甲腈的生產方法選用活性高、選擇性好的細顆粒催化劑,選取合適的反應溫度,合適的反應物料氣體流量等工藝條件,使之更有利于反應進行及產品質量的提高。

本發明苯甲腈地生產方法,包括下列步驟:

(1)甲苯氨氧化反應

將甲苯和液氨物料分別加熱,氣化,混合后進入流化床反應器,與通入的熱空氣相接觸,在細顆粒催化劑BN-98的作用下進行反應。甲苯的流量為90-110l/h,液氨的流量為60-80m3/h,空氣的流量 為300-500m3/h,反應溫度410-420℃,催化劑負荷為37-45克甲苯/升催化劑·小時,物料預熱溫度190-200℃,進反應器的物料氣體壓力為0.03-0.05MPa,采取連續化生產;

(2)冷凝分離得粗品苯甲腈

從流化床反應器中流出的生成物氣體,溫度可達300℃左右,可先通過熱交換將空氣預熱,節省能源,再進入捕集塔和吸收塔中進行噴淋水冷卻,冷凝成液相的苯甲腈和水,上層苯甲腈通過溢流進入分離器,分離得粗品苯甲腈,下層分去的生產廢水可利用來作為捕集塔和吸收塔的套用噴淋水,循環使用,節省水資源;

(3)減壓蒸餾得苯甲腈純產品

將分離得的粗品苯甲腈送入蒸餾釜進行減壓蒸餾,壓力為真空度 0.090-0.092MPa,加熱溫度138-144℃,得含量達99.6-99.8%的苯甲腈純產品。

應用 [3-4]

一、用于制備一種含苯甲腈添加劑的高電壓電解液

CN201810259219.1提供一種含苯甲腈添加劑的高電壓電解液及其制備方法,在正極材料表面形成致密均勻阻抗低的保護膜,結構穩定性,效果可靠,方法簡單,操作簡潔,添加量較小,實用經濟的優點。本發明提供如下技術方案:一種含苯甲腈添加劑的高電壓電解液,包括以下原料:環狀碳酸酯、線性碳酸酯碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、無機導電鋰鹽和添加劑苯甲腈,并依次按以下質量份數比:環狀碳酸酯1-3份、線性碳酸酯碳酸二乙酯1-2份、碳酸甲乙酯1-5份、無機導電鋰鹽1份和添加劑苯甲腈1份。制備方法,包括如下步驟:

S1:將環狀碳酸酯和線性碳酸酯按要求的比例在含氬氣的手套箱中混合,除水除雜;

S2:在手套箱中,將干燥的無機導電鋰鹽加入上述中的溶劑體系,在適宜的溫度下攪拌一定的時間進行溶解,得到基礎電解液;

S3:對功能添加劑苯甲腈進行除水除雜;

S4:將處理后的添加劑苯甲腈加入到基礎電解液,得到含苯甲腈添加劑的高電壓電解液。

與現有技術相比,本發明的有益效果是:本含苯甲腈添加劑的高電壓電解液及其制備方法,通過添加苯甲腈添加劑改善高電壓性能,可以在電池循環過程中在正極材料表面形成致密均勻阻抗低的保護膜,保護膜可以抑制電解液溶劑的氧化分解,同時能維持正 極材料的結構穩定性,效果可靠,添加高電壓功能添加劑苯甲腈改善高電壓下鋰離子電池穩定性方法簡單,操作簡潔,添加量較小,實用經濟。

二、苯甲腈催化加氫制備苯甲胺

苯甲胺最主要應用在橡膠及塑料行業。隨著全球橡膠和塑料的需求量的增加,每年需要消耗的橡膠和塑料固化劑的量也隨之增加。根據不完全統計,我國目前環氧樹脂年消費量約10萬噸,需各種固化劑2.5萬噸左右,而到十五期間,環氧樹脂年消費量將在12萬噸以上,需固化劑3.0-3.5萬噸,其中有65%-70%為胺類固化劑,因此苯甲胺具有廣闊的市場。CN201410785310.9提供一種新的苯甲腈催化加氫制備苯甲胺的方法。該方法具有活性較高、苯甲腈轉化率及苯甲胺選擇性較高的優點。為解決上述問題,本發明采用的技術方案如下:一種苯甲腈催化加氫制備苯甲胺的方法,包括苯甲腈的原料和氫氣進入固定床反應器,與催化劑接觸,生成包括苯甲胺的產品;其中,所述催化劑包括活性組分、載體和助催化劑,所述活性組分為鈀,載體為氧化鋁、氧化鎂、二氧化硅、二氧化鈦、分子篩或活性炭,助催化劑選自Ba、Ca、Fe、P、B、Ti中的至少一種。本發明所述催化劑的催化活性高且穩定,苯甲腈的轉化率及產物苯甲胺的選擇性也明顯高于現有同類催化劑,能在較低溫度和壓力下進行反應,符合節能降耗效果;同時催化劑制備工藝簡單,重復性好,取得了較好的技術效果。

主要參考資料

[1] 化合物詞典

[2] CN200710039927.6 苯甲腈的生產方法

[3] CN201810259219.1 一種含苯甲腈添加劑的高電壓電解液及其制備方法

[4] CN201410785310.9 苯甲腈催化加氫制備苯甲胺的方法